Карбонилгалогениды металлов

В плоских квадратных комплексах карбонилгалогенидов металлов группы платины, как правило, обмен СО осуществляется быстро но ассоциативному механизму, что можно объяснить образованием прочных я-связей, которые стабилизируют переходное состояние с координационным числом 5. Исключение составляют октаэдрические комплексы в которых обмен СО проходит [c.134]

Однако незамещенные положительно заряженные карбонилы металлов были выделены и охарактеризованы лишь недавно. Один из наиболее обычных методов получения таких карбонилов требует применения следующих исходных веществ а) карбонилгалогенида металла б) льюисовской кислоты, способной отщеплять анион галогена, и в) лиганда, необходимого для насыщения координационных связей металла. Типичным примером служит но- [c.165]

Карбонилгалогениды металлов и родственные соединения [c.170]

Второй метод — действие окиси углерода на соли или другие производные металлов — требует наличия в реакционной системе восстановительных агентов, 5 роль которых сводится к восстановлению производных металла с металлом в более высоком валентном состоянии до металла в нульвалентном состоянии. В качестве восстановительных агентов в этих реакциях восстановительного карбонилирования обычно применяют водород, металлические цинк, магний и натрий, алюминийорганические соединения, реактив Гриньяра, а также некоторые другие. Б качестве исходных соединений чаще всего применяют галогениды металлов, а также ацетаты и ацетилацетонаты металлов. В том случае, когда исходными продуктами являются галогениды металлов, для полноты реакции образования карбонилов металлов необходимо еще и наличие акцептора галогена (металлическое > серебро или медь). При этом удается избежать образования карбонилгалогенидов металлов. Реакция восстановительного карбонилирования галогенидов металлов была использована с успехом для синтеза карбонилов металлов VI группы периодической системы. [c.35]

Д. Реакции образования карбонилгалогенидов металлов [c.74]

Синтез карбонилгалогенидов металлов этой группы осуществляют обычно прямым взаимодействием галогенидов металлов с окисью углерода под давлением и при высокой температуре [c.77]

Карбонилгалогениды металлов 439, 441 Карбопилгидриды металлов 441 Карбонилы металлов 439 Карбонильная группа — см. Альдегиды (т. I) и Кетоны Карбония ион 442, 795 [c.532]

В настоящее время известно большое количество данных по обмену СО с карбонилами металлов. Поэтому удобно рассмотреть эти реакции на примере трех различных классов соединений 1) карбонилов металлов, 2) карбонилгалогенидов металлов и 3) карбонил-л-циклоиентаднснилов металлов. [c.469]

В настоящей главе есть также разделы, посвященные несколько иным соединениям, таким, например, как карбопилгидриды, карбонилнитрозилы, карбонилгалогениды металлов и т. п. Необходимость такого распределения материала была обусловлена тем, что каждый из этих классов соединений характеризуется специфическими свойствами, которые иногда сильно отличаются от свойств соединений основного типа. [c.12]

Примерами реакции такого типа служат синтезы Оз(СО)д, Тс2(С0)ю и Не2(СО)1о из соответствующих легкоплавких и летучих окислов 0б04 (т. пл. 40°), ТсгО, (т. пл. 290°) и КеаО, (т. пл. 220°). Когда исходным веществом служит галогенид металла, необходимо вводить акцептор галогена (обычно медь), чтобы направить реакцию в сторону образования карбонила металла и избежать загрязнения его промежуточными карбонилгалогенидами металла. [c.15]

Карбонилгалогениды металлов, особенно металлов второго и третьего рядов VIII группы, могут быть получены обработкой галогенидов металлов окисью углерода при высокой температуре в присутствии акцептора галогена или без него. Сама окись углерода может выступать в роли акцептора галогена, образуя фосген или его аналоги OXj. Однако карбонилгалогениды железа и переходных металлов VII группы лучше всего получаются при обработке галогенамр соответствующих карбонилов металлов. [c.172]

Формально карбонилгалогениды металлов можно рассматривать как координационные соединения металлов, которые находятся в состоянии окисления (в случае незаряженных соединений), равном числу связанных с металлом атомов галогена. Среди соединений этого типа часто встречаются такие, в которых степень окисления равна Н- 1 и -f2. Нулевая степень окисления металла была обнаружена в некоторых отрицательно заряженных соединениях типа [ r I( O)g] . [c.172]

С точки зрения структурных соображений полезны данные по ИК-спектрам карбонилгалогенидов металлов. ИК-спектры соединений этого класса характеризуются наличием полос валентных С—0-колебанпй прп очень высоких волновых числах, иногда таких же, как в случае СО в газовой фазе (см. табл. 29). Это явление можно приписать индукционному эффекту атомои галогенов, обладающих большой электроотрицательностью. [c.172]

До настоящего времени из электронейтральных карбонилгалогенидов металлов этой подгруппы описаны Сг1(С0)5, СггЦСО) и МоС12(00)4. Оба иодпроизводных были получены окислением иодом аниона [Сг1(С0)5]" [96, 97]. rl( O)5—парамагнитное темно-синее вещество, очень чувствительное к действию воздуха и легко разлагающееся при комнатной температуре. Mo l2( O)4 представляет собой желтое термически неустойчивое соединение, которое получается при взаимодействии Мо(СО)а с жидким хлором при—78° [97а]. [c.182]

Соединения типа А, т. е. соединения двух или большего числа переходных элементов, получаются просто при взаимодействии карбонилгалогенида металла с карбонилметаллатами щелочных металлов. Примерами такого метода служат следующие реакции [c.201]

Реакции этого типа обычно проводятся в ероде эфира, такого, например, как тетрагидрофуран, и протекают с очень высокой скоростью. При распространении этих реакций на карбонилы металлов других групп можно столкнуться с ограничениями, обусловленнь[ми недоступностью исходных веществ, таких, как нейтральные и стабильные карбонилгалогениды металлов ЛТ группы. Другие специальные методы, которые, однако, могут быть обобщены и использованы для получения иных соединений аналогичного типа, приводятся ниже. [c.201]

Карбонилметалл-катионные комплексы образуются главным образом при взаимодействии карбонилгалогенидов металлов с окисью углерода в присутствии сильных комплексообразователей, способных отщепить ион галоида (X) от карбонилгалогенидов металлов, например [c.71]

В противоположность карбонилгидридам, металл в карбонилгалогенидах несет на себе избыток положительного заряда вследствие сильно электроотрицательных свойств связанного с ним атома галогена. Это приводит к тому, что металл становится худшим п-Донором, что в свою очередь проявляется в повышении частот валентных колебаний С—О карбонилгалогенидов по сравнению с валентными колебаниями С—О гомолигандных карбонилов металлов. Данные ИК-спектров, полученные для большинства карбонилгалогенидов металлов, подтверждают это [279, 726, 973—981]. [c.74]

По своим физическим свойствам карбонилгалогениды в значительной мере аналогичны нейтральным гомолигандным карбонилам металлов, что также дает основание считать карбонилгалогениды металлов в большей степени ковалентными, чем ионными. Это подтверждается еще и тем, что ус- [c.74]

Структурные исследования карбонилгалогенидов металлов весьма ограничены известно лишь, что атом переходного металла связан с галогеном (X) мостикообразно [982]. [c.75]

Подобно карбонйлгалогенидам металлов группы хрома, для карбонилгалогенидов металлов группы марганца также получены гептакоординационные комплексы [М(С0)1аЬа]Т (Ь — бидентатный лиганд) при окислении соответствующих замещенных карбонилов этих металлов иодом [918]. [c.78]

Устойчивость к нагреванию карбонилгалогенидов металлов этого типа различна и повышается в случае производных железа от карбонилхлоридов к карбонилиодидам. Карбонилгалогениды рутения и осмия аналогичного типа более устойчивы к нагреванию, чем производные железа при этом карт бонилхлориды наиболее устойчивы, -иодиды менее всего, а -бромиды занимают промежуточное положение [9]. [c.78]

Замещенные карбонилгалогениды главным образом типа М(СО)зХЬ и M( O)2XaL2 (М = Fe, Ru, Os L — лиганд, содержащий атомы азота, фосфора, мышьяка) получены галоидированием соответствующих замещенных карбонилов этих металлов [1078—1080], а также действием соответствующих реагентов на карбонилгалогениды металлов [242, 938, 939, 1047, 1078, 1081 — 1084] и, кроме того, восстановительным карбонилированием замещенных галогенидов этих металлов в среде спирта в этом случае образуются линш комплексы типа [М(СО)2Х2Ьа] [1086, 1087]. [c.80]

Незамещенные карбонилгалогениды металлов этой подгруппы получены из соответствующих галогенидов металлов при действии окиси углерода в некоторых случаях необходимо присутствие меди [1092, 1095, 1103, 1105, 1112]. Хорошие выходы можно получить, если пропускать ток окиси углерода через нагретый концентрированный раствор галогенида металла на си-ликагеде [975, 1113]. Все известные карбонилгалогениды металлов этой группы диамагнитны. Они не проявляют свойства электролитов. [c.81]

Среди методов синтеза карбонилнитрозилов металлов наиболее простым является действие газообразной окиси азота на гомолигандные карбонилы металлов или на карбонилгалогенида металлов. Соответствующие производные получены аналогично — прямым взаимодействием замещенных карбонилов металлов с окисью азота. В некоторых (довольно редких) случаях для синтеза карбонилнитрозилов используют в качестве источников окиси азота нитрит натрия, гидроксиламин, хлористый нитрозил и т. п. Карбо-нилнитрозилметаллат-анионы в виде их щелочных солей получают при действии амальгамы щелочного металла на нейтральные карбонилнитрозилы в среде инертного растворителя. [c.96]

Методы синтеза соединений этого типа сводятся к взаимодействию соответствующих гомолигандных карбонилов металлов с меркаптанами, дисульфидами или тиоэфирами, а также к реакции карбонилгалогенидов металлов с меркаптидами металлов в первом случае электроотрицательные SB-группы вытесняют карбонильную группу, во втором — галоген [c.106]

Реакция СвНэМ (М = К, Ка, Ы, Т1) с карбонилгалогенидами металлов иснользуется для синтеза как моно-, так и биядерных я-циклопентадиенил-карбояильных комплексов переходных металлов. [c.66]

Биядерные циклопентадиенилметаллкарбонилы реагируют с галогенами с расщеплением связи М—М и образованием нейтральных циклопентадиенил-карбонилгалогенидов металлов ( LXXI) [14, 16, 17, 104, 177, 630—632] [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология