спектры комплексы с моноолефинами

При отсутствии симметрии в моноолефине возможны геометрические изомеры, устойчивость которых определяется различиями в пространственных требованиях других лигандов (С1 и кислород АсАс-группировки). Изучение температурной зависимости спектров ЯМР этих комплексов показывает, что при комнатной температуре олефиновый лиганд быстро вращается, так как неэквивалентные протоны усредняются, а геометрические изомеры переходят друг в друга. [c.325]

Хотя строгое сравнение констант образования комплексов Pd (П) и Pt (II) невозможно провести, однако можно отметить, что значение констант в случае Pd (II) — в 100 раз меньше, чем комплексов Pt (II) [26] . Более низкая устойчивость комплексов (моноолефин) Pd (II) также была констатирована на основании измерения частот металл — олефин и их силовых постоянных в ИК-спектрах [466]. Однако этот критерий определения устойчивости в случае комплексов металлов, обладаюш их разной массой, должен применяться с большей осторожностью. И, наконец, характеризуя-прочность связи металл — олефин как сумму относительных сдвигов С=С- и =С—Н-колеба-ний были построены следующие ряды прочности комплексов [121а, 466а] [c.268]

Если величину высокопольного смещения винильных протонов в спектре ПМР принять за характеристику обратной подачи электронов от металла к лиганду, то можно полагать, что по этой способности в комплексах моноолефинов Pt (II). занимает промежуточное положение между Ag (I) и Pt (0) (ср. раздел II). Аналогичный вывод может быть сделан на основании сравнения величин Av =g в ИК-спектрах этих соединений. О большей прочности связи металл — олефин в комплексах Pt(II) по сравнению с комплексами Ag (I) говорят также данные по константам образования этих соединений в случае одинаковых олефиновых лигандов [14, 367], а изучение рентгеноэлектронных спектров (ESGA) комплексов Pt(II) и Pt(0) [46а, 498а] позволило заключить о более сильном взаимодействии металл — лиганд в случае последних. [c.268]

Строение рассмотренных выше катионных комплексов моноолефинов постулировано на основе анализа ИК- и ПМР-спектров. Для этих соеди-йений обнаружено смещение v = при координации порядка 100 см [c.303]

Комплексы моноолефинов с металлами VI группы почти не исследованы с помощью рентгеноструктурного анализа, и заключения б их структуре даны главным образом на основе изучения ИК- и ПМР-спектров. Согласно ИК-спектрам комплексы типа я-(олефин)М(СО)5 и я-(олефин)2М(СО)4, подобно исходным гексакарбонилам молибдена и вольфрама, имеют октаэдри- [c.311]

При рассмотрении синтеза я-комплексов этой группы уже отмечалось, что их устойчивость растет с увеличением я-кислотности моноолефина. Своего рода индикатором на прочность связи металл—олефин может служит величина V =o в металлкарбонильных комплексах. Так, в ИК-спектрах комплексов МееСбСг(СО)2(олефин) [708] обнаружено высокочастотное смещение V =o, возрастающее в ряду непредельный углеводород < непредельная кислота С ангидрид непредельной кислоты. Высокочастотное смещение V =o связывают с усилением связи металл-олефин. [c.313]

При исследовании температурной зависимости спектров Я1 1Р растворов некоторых я-комплексов моноолефинов было обнаружено вращение олефи-новогр лиганда вокруг связи металл-олефин. [c.323]