Кислоты непредельные ангидриды

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

Свойства. Непредельные кислоты представляют собой или ЖИДКОСТИ, ИЛИ кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы в воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. Непредельные кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме того, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать з свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.468]

Ненасыщенные кислоты образуют все обычные производные кислот — соли, ангидриды, галогенангидриды, амиды, сложные эфиры и др. С другой стороны, за счет кратной связи они вступают в реакции присоединения, окисления, полимеризации. Вследствие взаимного влияния карбоксила и кратной связи присоединение, например, галогеноводородов к а-, 3-непредельным кислотам происходит не по правилу Марковникова, т. е. водород направляется к наименее гидрогенизированному углероду [c.193]

Синтез сложных эфиров предельных и непредельных кислот, лактонов, ангидридов, оксикислот из простых и сложных эфиров, лактонов, непредельных альдегидов [c.111]

Известны также варианты двухстадийного синтеза с проведением на первой стадии переэтерификации [84], а также без участия непредельных реагентов на второй стадии [85]. Так, по второму варианту ненасыщенную кислоту (малеиновую) или ее смесь с насыщенной кислотой или ангидридом конденсируют при 150°С с 50% расчетного количества многоатомного спирта, потом вводят остальное количество спирта и ведут реакцию при 150—230 °С до ее завершения. В другом случае на первой стадии получают полиэфир (М = 2000—5000) с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами на основе ароматической или насыщенной алифатической кислоты, а затем проводят его поликонденсацию в вакууме при 150—250 °С с моно- или диэфиром ненасыщенной кислоты и гликоля [86]. [c.25]

Полимеризация, которая протекает различно в зависимости от характера жирных кислот. Непредельные кислоты с одной непредельной связью практически подвергаются полимеризации чрезвычайно слабо они так же, как предельные кислоты, образуют соли и ангидриды, которые могут оставаться в неизменном состоянии в течение геологических периодов. Жирные кислоты с более непредельным характером, наоборот, легко полимеризуют-ся. Образование димера идет по реакции [c.87]

В производстве поликонденсационных смол исходными материалами служат многоатомные спирты и их производные, многоосновные кислоты, их ангидриды и эфиры, синтетические жирные кислоты, фенолы, азотсодержащие соединения (мочевина, меламин), непредельные углеводороды и их производные (стирол, бутадиен, винилацетат и др.). [c.6]

Алкидные смолы, получаемые с применением ненасыщенных кислот (малеиновый ангидрид, фумаровая кислота и т. п.), смеси насыщенных и ненасыщенных кислот и таких непредельных мономеров, как стирол или различные ненасыщенные эфиры (диаллилфталат, триаллилцианурат и т. п.), будут описаны ниже (см. стр. 350). [c.315]

Имеются и другие типы карбонильных соединений, кроме вышеприведенных эфиры ароматических кислот, лактоны, ангидриды, ацильные перекиси и т. д. Частоты валентных колебаний карбонильных групп для всех этих соединений лежат в области 1700—1800 см- -. Поэтому не всегда легко использовать поглощение в этой области для целей идентификации, и следует рассматривать другие важные характеристичные полосы. Так, для непредельных альдегидов и кетонов может использоваться поглощение группы С = С, для хлорангидридов — связи С — С1, для сложных эфиров — связи С — О и т. д., и их все следует рассматривать в сочетании с характерными для этих групп полосами поглощения карбонильных групп. [c.146]

На 1 кг вещества выделяется всего 158 ккал, что недостаточно, чтобы обеспечить самостоятельное взрывчатое разложение. Поэтому хлорная кислота не взрывается от удара, трения, детонатора. Однако добавка в хлорную кислоту органических веществ уже в количестве 3% дает сильную взрывчатую смесь. Органическое вещество может растворяться в хлорной кислоте без химического взаимодействия, но при нагревании или ударе такая смесь детонирует. Многие вещества (амины, непредельные соединения, резина, бумага, ткани и древесина) самовоспламеняются при контакте с хлорной кислотой. Самовоспламенение иногда происходит весьма энергично и со взрывом. Чистая хлорная кислота не является вполне однородным веществом. В равновесном состоянии она содержит некоторое количество хлорного ангидрида и воды, связанных в гидрат хлорной кислоты. Хлорный ангидрид — нестойкое вещество и распадается на кислород и окись хлора, чем объясняется распад хлорной кислоты при хранении [c.420]

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

Ароматические карбоновые кислоты. Классификация. Изомерия и номенклатура. Бензойная-кислота и ее производные. Хлористый бензоил. Антраниловая. л-аминобензойная, суль-фобензойкая и салициловая кислоты. Непредельные одноосновные кислоты. Многоосновные ароматические кислоты. Фталевая кислота и фталевый ангидрид. Лавсан. [c.171]

Из тио ксана и серного ангидрида может быть получен комплекс, аналогичный диоксан-сульфотриоксиду. Он образуется при действии на тиоксан дымящей серной кислоты, серного ангидрида, метилсульфоновой, хлорсульфоновой или фторсульфоновой кислот. По патентным данным этот комплекс является хорошим сульфирующим агентом и при действии на непредельные соединения и спирты дает соответствующие сульфопроизводные. Более подробных сведений о нем не имеется. [c.262]

Известны способы получения дикарбоновых кислот окислением ненасыщенных жирных кислот хромовым ангидридом. По одному из них раствор, содержащий 12—13% серной кислоты и 15—35% сернокислого хрЪма, добавляют порциями к непредельной жирной кислоте при перемешивании начальная температура реакции 50 X. Реакция проходит с большой скоростью и с выделением тепла. За счет охлаждения температура в реакторе поддерживается в интервале 75—90 X, затем оксидат охлаждают, промывают серной кислотой и после отделения хромовых солей нейтрализуют щелочью. В случае окисления олеиновой кислоты таким образом получена смесь, состоящая из /д азелаиновой кцслоты, Vg пеларгоновой и Vg жирных кислот с более короткое цепью, чем у олеиновой кислоты [53]. [c.158]

Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

В большой серии работ Я. И. Денисенко с сотрудниками изучил циклодегидратацию третичных спиртов циклопента-нового ряда, у которых в конце боковой цепи на различном расстоянии от циклопонтанового кольца имеется фенильное ядро. Им было показано, что под влиянием кислых реагентов, таких, как безводная щавелевая кислота, фосфорный ангидрид, серная кислота, эти спирты могут превращаться в предельные конденсированные углеводороды. В случае же применения водной щавелевой кислоты дегидратация этих спиртов протекает нормально с образованием непредельных yJ лeвoдopoдoв. [c.176]

При нагреванш лимонной кислоты примерно до 176° сначала происходит отщепление одной молекулы воды, причем образуется аконитовая кислота. Эта реакция и послужила для установления строения, так как непредельная трикарбоновая аконитовая кислота превращается в результате гидрирования амальгамой натрия в трикарбаллиловую кислоту, строение которой уже было установлено синтезом. При сухой перегонке лимонной кислоты образуются ангидриды итаконовой и цитраконовой (метилмалеиновой) кислот [c.119]

Ацетон 300 0-2000 7 Пары уксусной кислоты, уксусного ангидрида, соляной кислоты, сернистый ангидрид при конпе 1т-рациях, в 10 раз, превышающих ПДК Углеводороды ароматические и непредельные [c.168]

Непредельные а-дикетоны реагируют аналогичным образом. При действии на 4-метил-о-бензохинон (XXII) мононадфталевой кислотой образуется ангидрид 3-метилмуконовой кислоты XXIII [35]. [c.90]

Для полз чения анионитов с высокой емкостью наиболее перспективными исходными продуктами, по-видимому, являются аллиламины и виниламин для синтеза карбоксильных катионитов могут применяться метакриловая, акриловая, итакоповая кислоты, малеиновый ангидрид для синтеза сульфокатиони-тов — винилсульфоновая кислота и другие непредельные кислоты. [c.54]

Химические свойства. Непредельные одноосновные кислоты сочетают в себе свойства кислот и соединений, обладающих двойными связями. Как кислоты, они способны диссоциировать на ионы, имеют кислую реакцию на лакмус, дают соли, галоидоангидриды, ангидриды, сложные эфиры и т. д. Однако присутствие двойных связей в радикалах этих кислот оказывает некоторое влияние на свойства кислотной группы. Так, например, непредельные кислоты более сильные кислоты, чем предельные кислоты с тем же числом углеродных атомов. Особенно сильное влияние на карбоксильную группу двойная связь оказывает в том случае, если они разделены не более чем одной простой связью. Наряду со свойствами, характерными для кислот, непредельные кислоты обладают также свойствами, характерными для соединений, в молекуле которых имеются двойные связи. Так, например, они способны присоединять в присутствии катализатора (платиновой черни или никеля) водород, причем образуются соответствующие насыщенные кислоты. Непредельные кислоты способны присоединять также галоиды и галоидоводородные кислоты. При осторожном окислении они присоединяют кислород и воду с образованием диоксикислот [c.118]

Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397]

Кроме полос валентных колебаний связей С=С на центральном участке ИК-спектра встречаются очень сильные полосы карбонильных групп многочисленных классов органических соединений (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, их ангидридов и производных). Типичные для валентна колебаний С=0 частоты 1700—1750 см" у амидов, а, р-непредельных и ароматических карбонильных соединений снижаются до 1630—1660 см"1, а у а-галогензаме-щенных сложных эфиров, лактонов, ви- [c.16]

Наряду с обычными одностадийными методами синтеза ненасыщенных полиэфиров в последнее время нашли применение двухстадийные методы. Первоначально двухстадийную полиэтерификацию использовали лишь как технологический прием для ускорения про-деоса с участием высокаплавких ароматических кислот пониженной реакционной способности и сокращения продолжительности пребывания ненасыщенного реагента при высокой температуре в среде с высокой кислотностью и большим содержанием гликоля [60]. При иопользовании высокоплавкого модифицирующего реагента на первой стадии процесса получали продукт его конденсации с гликолем, который в дальнейшем конденсировался с непредельной кислотой или ангидридом. Благодаря этому приему уменьшается роль нежелательных побочных реакций, затрагивающих двойные связи (см. с. 39) и способных вызвать желатинизацию продукта в процессе синтеза. Вместе с тем появляется возможность более полного использования двойных связей и получения продуктов большей молекулярной массы. [c.22]

Значительный интерес представляют смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и непредельными (метакриловой, акриловой, кретоновой, олеиновой, сорбиновой и др.) кислотами. Синтез смешанных эфиров был осуществлен путем обработки ацетата целлюлозы ангидридом непредельной кислоты или ацетилированием непредельного сложного эфира целлюлозы, а также использованием для этерификации целлюлозы смеси непредельной кислоты с ангидридом уксусной кислоты или смеси ангидридов уксусной и непредельной кислоты. [c.351]

Непредельные кислоты. Влияние структурных факторов — количества углеродных атомов, степени разветвления и положения двойной связи — проявляется также и при реакции внутримолекулярного ацилирования непредельных кислот. Непредельные кислоты, содержащие до 6 атомов углерода, так же как и предельные лактоны того Же состава, не вступают в реакцию внутримолекулярного ацилирования или образуют цикленоны с очень малым выходом [18, 44, 47]. При реакции гексен-5-овой кислоты с полифосфорной кислотой образуется небольшое количество 2-метилциклопентен-2-она [19], а по другим данным, при взаимодействии с трифторуксусным ангидридом [44] или полифосфорной кислотой [18] получается смесь, состоящая из 2-метилциклопентенона и циклогексенона. [c.266]

Получение нефтеполимерных смол (НПС) является одним из перспективных и наименее затратных направлений в переработке жидких продуктов пиролиза (ЖПП) — побочных продуктов нефтепереработки, содержащих непредельные углеводороды. НПС используют в качестве заменителей дорогих и дефицитных натуральных и искусственных продуктов (растительных масел, канифоли, инден-кумароновых смол и т. п.). Улучшение эксплуатационных характеристик НПС, устранение недостатков (окисляемость, низкая адгезия), а также расширение области применения НПС могут быть достигнуты путем их модификации — введением различных функциональных групп в структуру молекулы. Химическая модификация НПС осуществляется взаимодействием смол с непредельными карбоновыми кислотами, их ангидридами, галогенан-гидридами, кислородом воздуха, пероксидами, гидропероксидами, озоном. Окисление полимерных соединений гидропероксидами в присутствии металлсодержащих катализаторов до эпоксидированных соединений приводит к хорошим результатам пленки на основе полученного продукта обладают повышенными физико-механическими и защитными свойствами. Наилучшие катализаторы в реакции гидропероксидного эпоксидирования — металлы в высшем валентном состоянии, обладающие низким окислительно-восстановительным потенциалом и высокой кислотностью Льюиса (Мо, W, V, Ti). [c.281]

При рассмотрении синтеза я-комплексов этой группы уже отмечалось, что их устойчивость растет с увеличением я-кислотности моноолефина. Своего рода индикатором на прочность связи металл—олефин может служит величина V =o в металлкарбонильных комплексах. Так, в ИК-спектрах комплексов МееСбСг(СО)2(олефин) [708] обнаружено высокочастотное смещение V =o, возрастающее в ряду непредельный углеводород < непредельная кислота С ангидрид непредельной кислоты. Высокочастотное смещение V =o связывают с усилением связи металл-олефин. [c.313]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой линейные продукты поликонденсации двухосновных кислот с двухатомными спиртами. Принципиально ненасыщенность поливфира может происходить как от кислотного, так и от спиртового компонента, но на практике обычно пользуются кислотными ненасыщенными компонентами малеиновой кислотой, ее ангидридом или фумаровой кислотой. Наряду с непредельными кислотами в состав полиэфира вводят и насыщенные двухосновные кислоты, чтобы предупредить образование слишком больщого числа мостиков в отвержденном стиролом продукте и таким образом обеспечить достаточную эластичность пленок. В качестве насыщенных кислотных компонентов применяют главным образом ангидрид фталевой кислоты, но также и изофталевую и адипиновую кислоты. [c.64]

Дробной перегонкой супсинской нефти из скважины № 5, с удельным весом 0,905, отобрали фракции 60—95°, 95—122°, 122—150° и 150—200°, которые после многократной перегонки не давали характерную реакцию на непредельные углеводороды. Отобранные фракции встряхивались с 75%-ной серной кислотой в течение 10 минут, затем промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушили над хлористым кальцием и перегоняли в присутствии металлического натрия. Для вышеуказанных фракций были определены удельный вес, показатель лучепреломления и анилиновая точка. В каждом опыте применяли свежеперегнанный анилин, чистоту которого определяли по анилиновой точке индивидуального углеводорода. Затем проводили сульфирование фракции дымящей серной кислотой, содержащей 1,54% свободного серного ангидрида. Смесь бензина и серной кислоты помещалась в склянку и встряхивалась на трясучке в течение [c.137]

Гидролиз, как и в случае ангидрида этионовой кислоты, дает гидро-ксисульфонат R H—(ОН)СНз SO3H. Интерес к этой реакции основан на ценности продуктов, получаемых из олефинов с числом углеродных атомов более 10, используемых в качестве детергентов, особенно гидроксисульфо-наты из гексадецена-1 и гептадецена-1. Изобутилен образует непредельную алкилсерную кислоту [35]. В олефинах-1 атом серы всегда соединен с крайним атомом углерода, как было показано выше [37]. Стирол дает продукт присоединения, который при гидролизе образует [2] главным образом соединение [c.351]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

Лохте [118] и Ненитзеску (Nenitzesku) [116] выделили непредельное соединение — диметилмалеиновый ангидрид. Кроме того, Лохте обнаружил, что ароматические карбоновые кислоты также имеют место, хотя только в виде следов. [c.40]

Продукты окисления, полученные из парафинов, содержат непредельные кислоты, 2 (Высшие жирные кислоты, ангидриды, сложные эфирр, высшие спирты, оксикислоты, альдегиды и т. д. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология