Бромистый бутилмагний

Реакции, протекающие с перегруппировками. Реакции магнийорганиче-ских соединений с окисями этиленов протекают более вяло, чем с карбонильными соединениями [280, 281]. Окись этилена может применяться для синтеза первичных спиртов например, -гексиловый спирт может быть получен из окиси этилена и бромистого бутилмагния [282]. Хотя продукт взаимодействия окиси с магнийорганическим соединением соответствует в некоторых, случаях простой реакции раскрытия окисного цикла, однако в общем эта реакция обычно сопровождается перегруппировками. [c.41]

Реакция магния с бромистым н-бутилом в бензоле дает смесь вторично-бутилбензола и бромистого бутилмагния без выделения бромистого водорода. Иодистый н-бутил в этих условиях образует 75% иодистого бутилмагния, но не дает бутилбензола. [c.54]

Эйдус, Елагина и Зелинский [47] установили, что при взаимодействии окиси углерода с бромистым бутилмагнием образуется нонен-4 с выходом [c.302]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым -бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс- [c.42]

Свэн [32] изучил кинетику реакции бромистого бутилмагния с бензонитрилом. В качестве возможного механизма реакции он высказал предположение о быстром и обратимом образовании промежуточного комплекса между реагентами стадией, определяющей скорость реакции, является внутримолекулярная перегруппировка комплекса, при которой радикал, связанный с металл ом, мигрирует со своей электронной парой к углеродному атому нитрила [c.262]

При реакции 1-фенил-З-хлорпропана с бромистым метилмагнием и бромистым бутилмагнием в присутствии хлористого кобальта получены н-пропилбензол и Р-метилстирол, соотношение которых менялось в зависимости от радикала реактива Гриньяра (табл. 34) [56]. [c.382]

Подобный же побочный процесс восстановления исходного альдегида происходит и в том случае, когда синтезируют первичный спирт из КМ Вг и формальдегида (особенно, если формальдегида берется избыток против теоретически требуемого). Так, например, при получении первичного амилового спирта из бромистого бутилмагния и формальдегида в качестве побочного продукта реакции образуется вторичный нониловый спирт [c.253]

Изомеризация наблюдается также при реакции этиленбромгидрина с бромистым -бутилмагнием [156] наряду с нормальным продуктом реакции — гексанолом-1 (выход 50,6%) — был выделен гексанол-2 с выходом 5,7%. При реакции двух изомерных иодгидринов стирола с иодистым метилмагнием выделен один и тот же 1-фенилпропанол-2 [157] [c.358]

Ввиду того что этот побочный продукт не содержит какой-либо реакционной функциональной группы, кислородные атомы в соответствии с его эмпирической формулой (например, формулой С]2Н2204 при реакции с бромистым бутилмагнием), по-видимому, принадлежат двум диоксановым кольцам. Поскольку известно, что а-хлорэфиры в присутствии катализаторов присоединяются к непредельным углеводородам, образование побочного продукта, [c.19]

Нитроальдегиды. Вследствие того, что СНО-группа реагирует с реактивом Гриньяра быстрее, чем нитрогруппа, можно вводить в реакцию с магнийорганическими соединениями нитроальдегиды. Так, при действии бромистого о-толилмагния на раствор о-нитробензальдегида получен 2-нитро-2-метилбензгидрол [166], из ж-нитробензальдегида и бромистого фенилмагния получен 3-нитробензгидрол в то же время при действии бромистого -бутилмагния на ж-нитробензальдегид образуется смола [167. [c.110]

К нагретому на кипящей водяной бане этилбутилацеталю (45 г) медленно, по каплям, прилит эфирный раствор бромистого бутилмагния, приготовленный обычным путем из 8 г магния и 40 г бромистого бутила. По мере течения процесса эфир отгонялся из сферы реакции. После приливания всего количества магнийорганического соединения нагревание реакционной смеси продолжено 2—3 часа с удалением растворителя. Происходило сильное само-разогревание реакционной смеси (вскипание). Продукт реакции разложен последовательно водой и 2—5%-ной уксусной кислотой. В случае отсутствия непрореагировавшего магнийорганического соединения разложение водой шло медленно, без сильного разогревания. Верхний слой, содержащий ожидаемый продукт, отделен от водного и для омыления непрореагировавшего ацеталя промыт 10%-ной соляной кислотой. Полученный продукт растворен в эфире, последовательно промыт слабым раствором соды, водой и высушен над сернокислым натрием. Эфир отогнан на водяной бане, а остаток подвергнут фракционированной перегонке при обыкновенном давлении. Выделены фракции с т. кип. 124—126° С/ /747 мм —8 г, п 1,3964, 0,7700 (этиловый эфир гексанола-2) ист. кип. 168—170° С/ 1747 мм, 1,4098, 0,7874 выход 3 г (бутиловый эфир гексанола-2). [c.334]

Петров и Чернышов [22] получили тетрабутилметан действием бромистого бутилмагния на 5-хлор-5-бутилнонан при 80—90°С в растворе изооктана с выходом 13,5%. Увеличение продолжительности реакции до 10— 20 суток при действии на 3-хлор-2,2,3-триметилбутан иодистого метилмагния [23] и бромистого этилмагния [24] приводит к получению углеводородов с двумя четвертичными атомами углерода с выходом 22—48% [c.343]

При действии на бромистый бутенил бромистого бутилмагния с выходом 85% получен октен-2. Побочными продуктами являлись 3-метилгепта-диен-1,5 (6%) и З-метилгептен-1 (9%) [59]. [c.368]

В ряду алифатических диазосоединений Цернер [П7] изучил взаимодействие с реактивами Гриньяра диазометана и диазоуксусного эфира. При действии на диазометан хлористого бензилмагния он получил бепзилгидра-зон формальдегида. Позднее другие авторы [82], используя бромистый бутилмагний, получили 1-метил-2-бутилгидразин из бромистого фенилмагния получен 1-фенил-2-бензилгидразин [c.403]

Можно предполагать, что его образование вызвано восстановительным действием бромистого бутилмагния, находящегося в избытке). Примерно те же результаты получаются и при действии реактива Гриньяра на дпэтил-тиофосфит натрия. [c.85]

Образования какого эфира следует ожидать при реакции бромистого бутилмагния с триэтиЛоратом Напишите уравнение реакции. [c.107]

Метакрилонитрил полимеризуется с чрезвычайной быстротой даже нри температуре —75° под воздействием таких реагентов, как, например, RMgX, трифенилметилнатрий или натрий в жидком аммиаке. Например, с бромистым бутилмагнием или фенилмагнием в эфирном растворе метакрилонитрил полимеризуется энергично. Реакция проходит одинаково, независимо от того, проводится ли она при комнатной температуре или при —75°, или от того, прибавляется мономер к магнийорганическому соединению или наоборот. Полимер выделяется в виде светложелтого твердого вещества с молекулярным весом 8000 (по вязкости). С трифенилметилна-трием был получен полимер с молекулярным весом 20 ООО реакция проходит так же, как и с соединением Гриньяра. При полимеризации мета-1 рилоиитрила с натрием в жидком аммиаке при —75° образуется полимер с молекулярным весом 100 ООО. [c.176]

Система заполнена азотом, пропущенным через пирогаллол и серную кислоту через капельную воронку в колбу введено 65 г (0.53 моля) чистого борнометилового эфира, который смыт 160 см абс. эфира. Колба опущена в смесь ацетона с твердой углекислотой в сосуде Дьюара, пущена меп1алка. По достижении —76° в течение 6 час. медленно введено 300 см (0.60 моля) раствора (1.66 N) бромистого бутилмагния. При прибавлении выпал объемистый осадок. По окончании его перемешивание и пропускание азота продолжено еще 4 часа, и реакционная смесь оставлена, в охладительной бане до утра. К этому времени температура достигла —10°. Аппарат на короткий срок открыт, затвердевший осадок размельчен стеклянной палочкой и снова закрыт. При охлаждении и перемешивании введена смесь 300 см воды и 30 см серцой кислоты. Эфирный слой отделен, водный извлечен БО см эфира, соединенные эфирные фильтраты сконцентрированы на водяной бане, добавлено 20 см воды и отгонка продолжена до удаления всего летучего. Выкристаллизовавшаяся по охлаждении бутилборная кислота отсосана и высушена над 66% серной кис.потой(уд. в. 1.66) в заполненном азотом вакуум-эксикаторе. Вес сырого продукта 30—36 г (60—70% теоретического). Кислота перекри-сталлизована из 276 см толуола при 60°, отсосана и промыта толуолом и петролейным эфиром. Выход 26—26 г (60%). Хранить лучше влажную кислоту, она не окисляется. [c.17]

Двуиодистый германий реагирует также и с бромистыми производными. При нагревании с бромистым бутилом реакция завершается за 5 дней при 150° С и приводит к образованию смеси продуктов, которые, будучи обработаны бромистым бутилмагнием, дают триэтилбутилгерманий. По мнению авторов, реакция протекает по уравнению [c.23]

С бромистым амил- и бромистым бутилмагнием выходы очень низки, однако хлористый аллил- и бензилмагний алкилируют гидриды алкилгермания с лучшими выходами [8]. [c.138]

Синтез проведен в токе азота. Через капельную воронку в колбу введено 55 г (0,53 моля) триметил бората, который был затем смыт 150 мл абсолютного эфира. Колба охлаждена смесью ацетона с твердой углекислотой, и по достижении —75° С в течение 6 час. введено 300 мл (0,5 моля) раствора (1,66 Л ) бромистого бутилмагння. Перемешивание продолжено еще 4 часа, и реакционная смесь оставлена в охладительной бане до утра. К этому времени температура достигла — 10° С. Образовавшийся затвердевший осадок размельчен при охлаждении введена смесь 300 луг воды и 30 жл серной кислоты. Эфирный слой отделен, водный обработан 30 мл эфира, соединенные эфирные вытяжки сконцентрированы, добелено 20 мл воды, и отгонка продолжена до удаления всех летучих веществ. Выкристаллизовавшаяся после охлаждения бутилборная кислота высушена над 65%-ной серной кислотой в вакуум-эксикаторе, заполненном азотом. Вес сырого продукта 30—35 г (60—70%). После перекристаллизации из толуола (275 мл) при 60° С, фильтрования и промывки толуолом и петролейным эфиром выход 25—26 г (50%). [c.28]

Синтез соединений типа RaBX. Из соединений этого типа с высоким выходом получен ангидрид дибутилборной кислоты [102], т. кип. 137° С/7 мм [103] (из эфирата трехфгористого бора и бромистого бутилмагния при — 70° С). Иные предложенные способы менее удобны [104]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология