Полимеризация основаниями

Полимеризация основаниями имеет ряд преимуществ перед полимеризацией кислыми катализаторами. Она позволяет за 2— 4 ч, а иногда и быстрее, при очень малых концентрациях катализатора, 10 2—10 <% (масс.), получать полимеры с молекулярными массами до 10 и выше без дозревания, а также получать жидкие каучуки, легко регулировать молекулярную массу полимеров и заменить их отмывку нейтрализацией катализатора. Поэтому она нашла широкое применение как в исследовательской практике, так и в промышленности, и будет рассмотрена подробнее. [c.475]

На инициировании светом реакций полимеризации основан принцип действия установки, изображенной на рис.1. Растворы сополимеров полиакриламида, катализаторов, суспензия клеток подавались [c.167]

Механизм присоединения мономерных молекул друг к другу и к растущей цепи во многих случаях недостаточно выяснен. Обычно в реакции участвуют два полифункциональных мономера, один из которых содержит подвижный водород, а второй — группы, способные присоединять его. При надобности можно катализировать миграционную полимеризацию основаниями, такими, как третичные амины жирного ряда. [c.207]

В настоящее время переработку сероуглеродной фракции ведут методом термической полимеризации, основанной на свойстве циклопентадиена образовывать под действием нагрева дициклопентадиен, с резко отличной от всех остальных компонентов фрак-пии температурой кипения Образовавшийся дициклопентадиен выделяется путем последующей ректификации [c.318]

Особенно большой интерес представляет открытый Каргиным и сотр. [216—218] метод полимеризации, основанный на одновременной конденсации на сильно охлажденной поверхности паров мономера и неорганического инициатора. Инициаторами могут служить пары металлов и различных солей. В табл. 10 приведена сводка результатов, полученных этим методом. Авторы отмечают, что мономеры, содержащие электроно-донорные группы, полимеризуются под действием металлов, тогда как соли вызывают полимеризацию мономеров с электронодонорными группами. В настоящее время не ясно, указывает ли это на ионный механизм полимеризации или на радикальный с проявлением полярного фактора. [c.81]

А. с. получают не только путем введения функциональных д рупп в готовый макромолекулярный каркас, но и полимеризацией оснований или их солей, содержащих ненасыщенные связи, напр. [c.83]

Мы видели, что даже на простейшей — гомогенной — стадии процесса они весьма громоздки и в сущности требуют применения численных методов для решения интегральных уравнений типа (6. 44). Еще значительно сложнее получились бы точные выражения для функции g (М). Напротив, приближенный статистический метод, использованный в 2 и 3, позволяет получить весьма полную качественную информацию о механизме гетерофазной полимеризации, основанную на анализе числа максимумов МВР и изменения их положений со степенью конверсии или при наличии гидродинамического поля. [c.233]

Механизм полимеризации, основанный на учете энергетики процесса и аналогии присоединения меркаптанов по двойным связям, можно представить следующим образом [c.217]

Метод термической полимеризации основан на свойстве циклопентадиена при нагревании переходить в димер-дициклопента-диен. [c.333]

Теоретически для сопряженных триенов могут быть предложены три механизма полимеризации, основанные на присоединении в положения 1,2 1,4 и 1,6 [c.189]

В отличие от рассмотренных в предыдущих разделах продуктов изоцианаты принадлежат к числу мономеров, образующих высокомолекулярные соединения по механизму не радикальной, а миграционной полимеризации, основанному на способности присоединения к атому азота O N-группы подвижных водородных атомов. Эта особенность предопределяет специфику и области применения изоцианатных адгезивов. [c.131]

Процесс отмывки дивинила от ацетальдегида и других примесей, мешающих полимеризации, основан на различной растворимости составных частей дивинила-сырца в воде. [c.147]

В работах [47, 49] предложена модель гетерогенной полимеризации, основанной на предположении, что обрыв цепи осуществляется за счет рекомбинации радикалов, активные концы которых сближаются за счет присоединения звеньев мономера. В режиме постполимеризации кинетика может быть описана с помощью одной константы роста цепи. Однако экспериментальную проверку выведенных уравнений нельзя считать завершенной, поскольку полученные значения константы роста цепи имеют большой разброс. Энергия активации роста цепи при гетерогенной полимеризации ТФЭ близка к 37— 12 кДж/моль (9—3 ккал/моль). [c.38]

Подробное изучение распределения полимеров по молекулярным весам позволяет сделать важные заключения о механизме тех или иных элементарных реакций и их роли в суммарном процессе полимеризации. Метод исследования механизма процесса полимеризации, основанный на анализе молекулярно-весовых распределений, получил за последние годы широкое распространение. [c.160]

В Италии на строящемся заводе предусматривается производство модифицированного полипропиленового волокна методом привитой полимеризации, основанном на предварительном введении перекисных групп путем окисления волокна. [c.258]

Разбор механизма полимеризации, основанного па теории свободных радикалов [c.818]

Полимеризации ненасыщенных соединений, протекающей через свободные радикалы, посвящено, несомненно, наибольшее число исследований. В настоящее время общепринятые представления о радикальной цепной полимеризации вытекают, главным образом, из развитых в свое время взглядов Штаудингера [1]. В соответствии с ними процесс полимеризации основан на способности многих радикалов к одностороннему присоединению по месту С = С-связи, как это видно на примере присоединения к стиролу бензоатного радикала, образующегося из перекиси бензоила. [c.163]

Принцип использования замедляющего действия эффективных ингибиторов Z ионной полимеризации основан на линейной зависимости между концентрацией Z и величиной, обратной радиационному выходу полимера, 1/( м- Соблюдение такой зависимости уже в области чрезвычайно низких концентраций ингибитора (рис. VI-11) позволяет принять, что реакция обрыва протекает целиком за счет взаимодействия ионных активных центров с агентом Z. Это формулирует следующее уравнение [c.242]

Имеются методы оценки А расп и / при глубокой полимеризации, основанные на изучении общей кинетики и степени полимеризации. [c.188]

Количественное описание латексной полимеризации, основанное нат еории Смита — Юэрта, относится к послемицел-лярной стадии, когда в системе уже нет неактивных мицелл, а содержание полимерно-мономерных частиц постоянно. Основное положение теории заключается в том, что в полимерно-мономерной частице может происходить образование только одного макрорадикала. Проникающий в частицу второй радикал сразу или после присоединения небольшого числа молекул мономера взаимодействует с макрорадикалом, что приводит к обрыву цепи. Полимеризация в частице возобновляется после попадания в нее следующего свободного радикала. Отсюда вытекает, что [c.94]

До сравнительно недавнего времени нотреблепие полиэтилена лимитировалось в большей мере производственными мощностями, чем потребностью рынка. Однако в настоящее время мощности но производству полиэтилена превышают уровень потребления на несколько тысяч тонн в год. Это изменение вызвано двумя причинами. Первая — федеральное законодательство, направленное против владельцев патентов по производству полиэтилена, благодаря чему эта область оказалась открытой для новых фирм, которые сразу создали производственные мощности. Вторая — разработка процессов полимеризации, основанных на применении новых копирующих катализаторов. На долю новых процессов производства полиэтилена приходится большая и неуклонно растущая часть суммарных производственных мощностей. К 1961 г. полимеры, вырабатываемые с применением копирующих катализаторов, составят более 33% от общего производства полиэтилена [4]. [c.305]

Исходя из наблюдений, о которых речь шла выше, был предложен механизм гетерогенной полимеризации, основанный, в первую очередь на предположении о том, что многие (если не все) полимерные радикалы в процессе роста отделяются от жидкой фазы. Из обших закономерностей поведения полимерных молекул в окружении молекул осадителя можно было бы ожидать, что такие отделившиеся радикалы свернуты в плотный клубок. Реакционная способность отдельного радикала такого типа будет пониженной, так как существует большая вероятность того, что конец радикала окажется окклюдированным в клубке, однако возможно и множество конфигураций, при которых активный конец будет способен реагировать с другими реагентами, в том числе и с другими радикалами. Средняя величина реакционной способности будет также уменьшаться вследствие коалесценции радикала с частицами неактивного полимера. Относительное влияние каждого из этих факторов на кинетику зависит от конкретной системы. Если полимер способен набухать, то роль свертывания в клубок может быть незначительной в случае же ненабухающего полимера, особенно высокомолекулярного, значение образования клубков возрастает, но, по-видимому, коалесцепция всегда играет главную роль. Степень окклюзии, от которой зависит доступность радикалов, нельзя определить точно, но очевидно, что она должна характеризовать величину полимерного барьера, препятствующего проникновению реагента к радикальному концу. [c.137]

Alj le 2PhNM62, которые не могут катализировать полимеризацию ацетилена при комнатной температуре или при 100° триметиламин совершенно останавливает адсорбцию ацетилена хлористым алюминием при 100° потемнение прекращается изобутилен очень реакционноспособен по отношению к хлористому алюминию, жидкие продукты образуются сразу предлагается теория полимеризации, основанная на электронной структуре хлористого алюминия и олефинов [c.464]

Whitmore i . предложил теорию механизма полимеризации, основанную на каталитическом действии водородных ионов, присутствующих в реакционной смеси. [c.650]

С др. стороны, открыт и изучен ряд реакций, идущих по схеме (2), но с выделением низкомолекулярных веществ (см., напр., N-Карбоксиапгидридов а.-амино-кислот полимеризация, Диазосоединений полимеризация). Все )то обусловливает целесообразность дать новое определение П. (как и полимеризации), основанное не па внепших проявлениях процесса, а на специфике роста цепи. Такое определение можно сформулировать следующим образом поликонденсацпя — процесс спнтеза полимеров и 3 б п - и л II п о л II ф у н к ц п о н а л ь-н ы X соединений, в к-ром рост макромолекул происходит путем химпч. взаимодействия молекул м о-номеров друг с другом и с гг -мер а-м и, II а к а п л II в а ю п и м и с я в ходе реакцип, а также молекул /i-меров м е ж д у с о б о п. [c.427]

Штрайхман, Ваншейдт и Петрова [1385] предложили аналитический метод определения констант совместной полимеризации (или относительной активности) мономеров ti и для общего случая полимеризации, основанный на интегральной форме уравнения состава. Предложенный метод отличается от метода Майо и Люисатем, что он учитывает криволинейный характер зависимости Л2 = f (гх). Этот метод особенно рекомендуется применять в тех случаях, когда наблюдается резкое отличие между составом сополимера и составом реакционной смеси. [c.494]

Настоящая работа была первой в мировой литературе, посвященной экспериментальному определению теплот горения продуктов полимеризации дивинила и вообще синтетических каучукоподобных материалов. На основе полученных в этой работе данных был определен тепловой эффект процесса полимеризации дивинила, что имело большое практическое значение для освоения промышленного синтеза каучука, в частности при расчете аппаратуры для проведения процесса по, имеризации. Тепловой эффект полимеризации в этой работе был определен косвенным путем, исходя из данных по теплотам горения продуктов полимеризации и самого мономера. В настоящее время широкое распространение получили методы определения теплового эффекта реакции полимеризации, основанные на непосредственном измерении его по ходу процесса. [c.622]

Метод эмульсионной полимеризации основан на диспергировании мо1номера в воде в присутствии эмульгаторов. Роль эмульгатора заключается в понижении поверхностного натяжения на границе капля мономера — вода последнее существенно для облегчения диспергирования и для образования проч1ных адсорбционных слоев вокруг частицы мономера. [c.163]

В последнее время предложены кинетические схемы реакции полимеризации, основанные на предположении о том, что определяющей стадией реакции является адсорбция мономера [367] и что она дополнительно лимитируется диффузией мономера [79]. Эти схемы способны объяснить наблюдаемые кинетические закономерности реакции. Впоследствии текстура полимера должна определяться процессом отверждения внешней области его первичных аморфных частичек. Образование зародыша и кpи тaллизaшiя могут происходить в результате складывания цепей и сопровождаться возникновением различного числа дефектов, подобных дефектам в бахромчатой мицел.ле (см. рис. 3.5). На несколько более поздних стадиях реакции полимерные образования имеют форму протуберанцев, как это видно из рис. 6.73,в (диаметр- 0,05 мкм). [c.369]

То, что теоретическая кривая распределения для свободнорадикальной полимеризации, основанная на приведенной выше кинетической схеме, имеет более острый максимум, чем соответствующая кривая для поликонденсации, видно также из уравнения (32-41). Как указывалось ранее, а должно быть очень близко к единице, если велико. Следовательно, из уравнения (32-41) вытекает, что отношение x jxn или MJM должно равняться Соответствующее соотношение для поликонденсационных полимеров равно 2 (ср. стр. 173). [c.681]

Перед ректификацией сероуглеродная фракция подвергается термической полимеризации или, реже, сернокислотной очистке. Процесс термической полимеризации основан на свойстве цикло-пентадиена переходить в димер — дициклопентадиенЧ [c.378]

Предполагалось, чго вытеснение ДМТ будет происходить быстрее в связи с экономическими преимуществами от использования ТФК. Однако необходимость в реконструкщш узлов полимеризации, основанной на ДМТ, значительно уменьшила возможную прибьшь. Поэтому считается выгодным использование ТФК при строительстве новых установок по производству волокон [12]. [c.6]

Метод определения метилметакрилата в полимере, а также в )еакционной массе в процессе полимеризации основан на по лярографическом восстановлении метилметакрилата в присутствии полярографнчески неактивного полимера. [c.82]

Олефины обычно очень легко реагируют с хлористым алюминием. Например, если раствор олефина в инертном растворителе, таком, как сероуглерод, перемешивать с хлористым алюминием, то весь олефин оседает на хлористом алюминии, а сероуглеродный слой совершенно не будет содержать непредельного углеводорода. Реакция проходит почти количественно. То же явление наблюдается и для других олефинов пропилена, бутилена, амилена и других непредельных соединений с большим молекулярным весом. Обычно получаемые полимеры имеют невысокий молекулярный вес, т. е. являются гемиколлоидами и имеют маслообразную или полутвердую консистенцию. Это явление было использовано для производства смазочных масел, при котором хлористый алюминий перемешивают с различными олефинами, в результате чего получаются высокосортные смазочные масла или моторное топливо. Для объяснения полимеризации олефинов с хлористым алюминием была выдвинута теория полимеризации, основанная на электронном строении хлористого алюминия и олефинов [7]. Здесь мы имеем прежде всего соединение олефина с галоидным металлом, которое может быть представлено в следующем [c.798]

Другой метод определения скорости полимеризации основан на измерении изменени51 физических величин при переходе от мономера к полимеру. Такие измерения могут производиться и во время реакции, так что за один опыт можно получить полную кривую конверсия — время . Особенно простым является измерение плотности или коэффициента преломления во время полимеризации, на которых основываются дилатометрический или соответственно интерферометрический методы, которые даже при очень малых конверсиях дают отличные [c.168]

Некоторое распространение получил метод пост-полимеризации, основанный на изучении реакции после прекращения инициирования. Так, Бенсон и Норт [76, 77] использовали этот метод для исследования винильной полимеризации. [c.177]