Полимеризация схема роста цели

При поликонденсации рост цепи протекает за счет функциональных групп, присутствующих не только в мономерных молекулах, но и в продуктах их взаимодействия, т. е. по схеме М +Му -> М + , где X и у могут быть единицей или любым другим целым числом. Иначе говоря, в процессе роста цепи участвуют наряду с молекулами мономера, как в случае полимеризации, еще более крупные частицы, накапливающиеся в ходе реакции. [c.41]

Кинетика процесса в целом существенно зависит от способа обрыва цепи в каждой данной системе. Рассмотрим случай мономолекулярного обрыва цени в результате перегруппировки растущей ионной нары [уравнение (5.9)]. Кинетическая схема инициирования, роста и обрыва цени включает реакции (5.3), (5.4), (5.7) и (5.9). Уравнение скорости полимеризации для этого процесса выводят аналогично уравнению скорости радикальной полимеризации (гл. 2). [c.286]

ЮТ рост ДЛИННЫХ полимерных молекул, а какие, вероятно, препятствуют ему. Пытаясь получить высшие олефины реакцией олефинов с гидридом алюминия или с алюминийалкилами, Циглер [90] нашел, что молекулярные веса продуктов изменялись и в целом были ниже, чем следовало ожидать. Открытие [91] того, что этилен в присутствии солей никеля можно почти количественно димеризо-вать в бутен-1, привело к исследованию влияния соединений других переходных металлов. Было установлено, что соединения металлов IV, V и VI групп с триэтилалюминием и диэтилхлоралюминнем дают высокий выход полиэтилена. Позднее Натта [92, 93] показал, что эти катализаторы дают пространственно различаюшиеся полимеры пропилена и других олефинов. Натта [92] предположил, что соединение переходного металла следует рассматривать как катализатор, а металлалкил — как сокатализатор. Он показал, что активность связана с низшим состоянием окисления катализатора, хотя са.м металл часто ведет к димеризации, а не к полимеризации,что и наблюдалось в случае Ni. Кроме того, для пространственного регулирования строения полимера, вероятно, необходимо наличие границы раздела жидкость — твердое тело. О механизме этих замечательных реакций сейчас известно достаточно много для его объяснения предлагались свободнорадикальные, катионные и анионные цепи со стадиями роста, стерически регулируемыми поверхностью или индивидуальными комплексными ионами. Мягкие условия полимеризации указывают на ионный механизм, однако ни одну из приведенных схем нельзя рассматривать как полностью удовлетворительную. [c.436]

Цепь радикала в результате увеличивается еще на одно мономерное эвено. По аналогичной схеме реакция роста цетн развивается и дальше. Полимерная цепь (или как принято говорить, материальная цепь) увеличивается с каждым актом присоединения молекулы мономера. Таким образом, в кинетику полимеризации вводится новое понятие о материальных цепях. Одновременно сохраняется понятие кинетической цепи. Длина материальной цела и дл1ина кинетической щели (число элементарных актов, инициированных одним первичным радикалом) могут не совпадать. [c.42]

Однако крупнотоннажное латексное производство, как показал отечественный опыт, может осуществляться и по непрерывной схеме. В частности, непрерывным методом получается концентрированный латекс СКС-65ГП. С целью ускорения процесса в латекс при определенной степени превращения (когда практически в системе исчезли капли мономера) вводят дополнительный инициатор полимеризации. В этом случае ускорение процесса связано лишь с ростом ранее образовавшихся частиц. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология