Кетоэфиры присоединение к карбонильным соединениям

Нитрилы могут быть использованы вместо карбонильных соединений в реакции Реформатского. Реакция осуществляется путем кипячения в бензоле смеси а-бромзамещенного сложного эфира, нитрила и цинка. Для превращения кетиминоэфира в кето-эфир проводят гидролиз разбавленной серной кислотой. При нормальном течении реакции при этом образуются моно- и ди-а-заме-щенные р-кетоэфиры i4i-i46 Данная разновидность реакции Реформатского некоторыми авторами, особенно во Франции, назы вается реакцией Блэза, впервые описавшего ее в 1901 г. В ходе реакции происходит присоединение к цианогруппе образующегося в качестве промежуточного продукта цинкорганического соединения. Хорошие выходы р-хетоэфиров достигаются при взаимодействии нитрилов с разветвленными эфирами а-бромпропионовой кислоты [c.237]

Алифатические альдегиды реагируют с веществами, содержащими активную метиленовую группу, например с производными малоновой кислоты, р-кетоэфирами и т. д., в присутствии органических оснований или аммиака или их солей. Это так называемая реакция Кневенагеля [ИЗ]. Ее продуктами являются или а,р-нена-сыщенные карбонильные соединения, или бисаддукты, образующиеся при присоединении компонента с активной метиленовой группой к первоначальному продукту по типу конденсации Михаэля в общем виде реакция представлена уравнениями (63) и (64). Наиболее широко применяемым катализатором является пиридин, обычно с добавкой пиперидина, однако достаточно часто используются также аммонийные соли, такие как ацетаты аммония или пиперидиния. При этом могут осуществляться несколько различных механизмов реакции. В ряде случаев, вероятно, протекает взаимодействие альдегида с имином-катализатором, ведущее к образованию имина или иминиевой соли, и эти вещества, а не свободный альдегид, реагируют затем с анионной формой вещества с активной метиленовой группой, образующейся при депротонировании под действием амина. Последующее отщепление воды или амина генерирует сопряженную олефиновую систему. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология