Конденсация альдольного типа

Под влиянием катализаторов основного характера альдегиды и кетоны вступают в реакции конденсации альдольного типа с теми нитропарафинами, которые имеют у одного и того же атома углерода и атом водорода и нитрогруппу. Такие реакции протекают по схеме [c.95]

Помимо способности вступать в конденсацию альдольного типа, ацетон проявляет также склонность к образованию пинакона. Это соединение получается взаимодействием ацетона с амальгамой магния и последующим гидролизом образуюидегося при. этом продукта. Реакции можно представить следующей схемой [c.446]

Конденсация альдольного типа, основание — карбонат калия. Смесь 0,1 моля анисового альдегида, 0,1 моля пиперидида сор-биновой кислоты, 1,0 г аликвата 336 и 4,0 г сухого К2СО3 в 30 мл толуола нагревают при 90 С в течение 10 ч. Реакционную смесь обрабатывают 50 мл воды, слои разделяют, водный слой дополнительно экстрагируют дихлорметаном. Объединенный органический экстракт сушат и концентрируют на роторном испарителе. Остаток обрабатывают 10—20 мл эфира и затем осторожно добавляют петролейный эфир и оставляют кристаллизоваться на холоду. Аликват остается в растворе. Пиперидид 7- (4-меток-сифенил)гептатриен-2,4,6-овой кислоты (т. пл. 133 С) получается с выходом 63% [1613]. [c.237]

Формально такого типа конденсации заключаются в образовав НИИ основания Шиффа и последующей конденсации альдольного типа [16] с участием арильного карбонила и активной метиленовой группы. [c.245]

Конденсации альдольного типа [c.228]

Особенно интересно протекает автоконденсация оптически чистого D-глицеринового альдегида под влиянием 0,1 н. окиси бария (X. О. Л. Фишер, 1936 г.). Можно было доказать, что сначала происходит эпимеризация D-глицеринового альдегида в диоксиацетон и затем конденсация альдольного типа [c.259]

Этот подход к синтезу производных пиррола связан с катализируемой солями самария конденсацией альдольного типа нитроалканов с иминами, генерированными при взаимодействии аминов с альдегидами. Все три компоненты реакции вводятся в реакционную смесь одновременно [167]. [c.340]

Можно проводить линейные конденсации альдольного типа с ацетатом пиперидиния в качестве катализатора [106]. Несмотря на низкие выходы, в силу простоты этот путь имеет синтетическое значение. [c.547]

Свойства 1. Как карбоксильная группа, так и кетогруппа а-кето-кислот вступают во все характерные реакции этих групп. Известны сложные эфиры, оксимы, гидразоны и т.д. а-кетокислот. Кетогруппа может вступать в реакции конденсации альдольного типа и присоединять синильную кислоту и бисульфит натрия. [c.52]

В природных условиях 3,4,5,6-тетрагидропириданы и 1-1П(ирро-ЛИНЫ образуются в результате окислительного дезаминирования и декарбоксилирования лизина и орнитина. На способности выполнять в упомянутых конденсациях альдольного типа функции имина и енамина основано их участие в биосинтезе некоторых алкалоидов вступая в конденсацию с соответствующим партнером, они включаются в структуру алкалоида. [c.369]

Дегидратация таких альдолей, как 1 и 2, в соответствующие ненасыщенные соеди-вения — кротоновый альдегид и окись мезитила 3 — происходит легче в кислом растворе. Однако в некоторых случаях, особенно при конденсации альдольного типа ароматических альдегидов с кетонами, продуктом реакции является непосредственно ненасыщенный кетон даже в щелочных условиях. В других случаях выгодно использовать специальные методы дегидратации, например пиролиз бензоата альдоля [c.156]

КОНДЕНСАЦИИ АЛЬДОЛЬНОГО ТИПА [c.429]

Присутствие в равновесии некоторого количества енамина проявляется при превращении пиперидеина в димер действительно-, способность этих двух систем выступать в роли как иминов, так и енаминов в конденсациях альдольного типа лежит в основе их участия в биосинтезе алкалоидов. Образующиеся в природе при окислительном дезаминировании и декарбоксилировании орнитина и лизина, они становятся фрагментами алкалоидных структур при конденсации с фрагментами других предшественников [4]. В качестве простого примера можно привести гигрин, в котором 1-пирролин в иминной форме конденсируется с ацетоацетатом или его эквивалентом. [c.653]

Циклизация о-ацетотолуидида в 2-метилиндол формально может быть представлена как конденсация альдольного типа. Однако в этом случае нельзя предполагать, что метильная группа, связанная с ароматическим ядром, будет достаточно реакционноспособной. Действительно, проведение такой реакции требует весьма жестких условий — нагревания с амидом натрия при 240—260° выход 2-метилиндола составляет 83% (СОП, 3, 302). /СН, [c.452]

I. Конденсация альдольного типа [c.281]

Цмкли.зация с выделением воды. Этот метод широко использовался для синтезов в об.1[асти терпенов, но представляет также интерес и для синтезов простейших алициклических соодииений. Сущность его состоит в том, что подходящий дикетон подвергается внутримолекулярной конденсации альдольного типа в присутствии оснотшния с последующим выделением воды. [c.459]

Некоторые авторы допускают и такой механизм реакции, который вообще не связан с расщеплением фуранового цикла. Предполагают, например, что полимеры образуются из фурфурола посредством конденсации альдольного типа с последующей междумолекулярнон дегидратацией промежуточного карбинола (]). [c.207]

По реакциям конденсации альдольного типа и типа Кляйзена можно получить а,р-ненасыщенные кислоты, -окси- и -кетокис-лоты. [c.260]

Эпоксиды, другие соединения, образующиеся в ходе окисления липидов, инициируют конденсации альдольного типа, вызывая побурение, потемнение белковых препаратов, веооятно, при реагировании со свободными аминогруппами белков [56] [c.305]

Атомы водорода алкильных групп, находящихся в а- и у-положениях бензопирилиевых систем относительно положительно заряженного атома кислорода, обладают подвижностью, что позволяет таким алкилбензопирилиевым катионам вступать в реакции конденсации альдольного типа [5, 26]. [c.228]

Все попытки заместить гидроксильную группу на галоген приводят к образованию тетрагидропиридина XXIV. Реакция, ведущая к образованию важного побочного продукта XXV, катализируемая реактивом Гриньяра, заключается в конденсации альдольного типа двух молекул пиперидона. При присоединении бромистого циклогексилмагния к М-метил-4-пипери-дону этот продукт конденсации является единственным изолированным веществом [151]. Сходная конденсация альдольного типа имеет место в случае 2-пиперидонов. [c.520]

Альдольная конденсация (118], т. е. присоединение енола или енолят-аниона к карбонильной группе альдегида или кетона, детально обсуждалась для алифатических альдегидов в разд. 5.1.5.2. Поэтому в данном разделе будут упомянуты лишь факторы, специфичные для ароматических альдегидов. В случае алифатических альдегидов обычно удается выделить продукт конденсации альдольного типа, тогда как с ароматическими альдегидами в норме происходит дегидратация в а,р-непредельное карбонильное соединение, если применяется избыток основного или кислотного катализатора. Однако недавно несколько групп исследователей разработали методы генерирования енолов и енолят-анионов в отсутствие избытка основания [119—123]. Последующая конденсация с ароматическими альдегидами протекает с образованием альдольного продукта с хорошим выходом, тогда как прежде из-за побочных реакций самоконденсации (для енола) и полиаль-дольной конденсации образовывались сложные смеси продуктов, особенно с алифатическими субстратами. При использовании предварительно приготовленных енолятов и низких температур было обнаружено, что альдольные конденсации проявляют высокую стереоселективность, если присутствуют объемистые заместители [схема (57)], однако с небольшими группами селективность уменьшается или вообще исчезает [122]. Высокую селективность можно объяснить образованием переходного состояния (29), в котором два кислородных атома карбонильных компонентов образуют хелат с катионом металла. В поддержку этого предположения говорит наблюдение, что при отсутствии у катиона хелатообразующей способности, например при использовании К4М+, продукты имеют противоположную стереохимию [уравнение (58)] в этом случае, вероятно, образуется переходное состояние (30), в котором электростатическое отталкивание сведено к минимуму [122]. [c.724]

Активность метиленовой группы во фталиде и некоторых его производных проявляется в способности этих соединений к конденсации альдольного типа с карбонильными соединениями. Типичным примером такого рода реакции является конденсация фталида с котарнином, протекающая следующим образом [116] [c.91]

Циклические кетоны с /г = 7, 9, 12 или 13 реагируют с образованием в одну стадию соединения LXXXIX б. Кетоны с /г = 4, 5, 6 или 8 вступают в конденсацию альдольного типа с образованием оксикетонов (LXXXIXb), которые можно превратить в соединения LXXXIX6 обработкой фосфорным ангидридом. Физические свойства этого соединения зависят от величины п, причем, согласно инфракрасным спектрам [222], значениям теплот образования [413] и дипольным моментам [156], при п меньше 7 [c.356]

Для алкильных групп при углеродных атомах гетероциклического кольца характерны реакции алкилирования, конденсации альдольного типа и другие аналогичные превращения. Наиболее активна метильная группа в положении 4 хиназолина и циннолина так, реакция Манниха для 2,4-диметилхиназолнна протекает селективно по этой группе (рис. 7.27) [78]. [c.332]

Пировиноградная кислота СН3СОСООН — жидкость с т. кип. 61°/12 мм и 165°/760 мм (с легким разложением). В свежеочищенном виде она образует кристаллы с т. пл. 13,6°, разлагающиеся ири хранении. Одновременно происходит медленная конденсация альдольного типа, ускоряющаяся в присутствии соляной кислоты, которая приводит к получению кетолактона [c.53]

Открытие Кальнином [78] того факта, что амины и другие основания могут быть заменены в реакции Перкина натриевой солью кислоты, доказывает, что основным катализатором является карбоксилатный ион, а ангидрид участвует в этой конденсации как реагент [79]. Кинетические исследования Баклса и Бремера [80] указывают, что при этом происходит конденсация альдольного типа по уравнению (8). Промежуточные соединения, отвечающие механизму этого типа, были выделены, и показано, что они реагируют с образованием ожидаемых продуктов [79, 81, 82]. [c.169]

В случае альдегидов для получения хороших результатов используют избыток реактива Гриньяра. При наличии избытка альдегида может произойти окисление образовавшегося алкоголята. Кроме того, галогенмагниевый алкоголят катализирует конденсацию альдольного типа. При проведении этой реакции сначала приготовляют избыток реактива Гриньяра, а затем к нему постепенно добавляют альдегид. [c.400]

В конденсацию альдольного типа способны вступать хлороформ и бро-моформ. Хлороформ, например, реагирует с п-хлорбензальдегидом с образованием л-хлорфенилтрихлорметилкарбинола [8] [c.431]

Реакция, осуществляемая альдолазой, представляет собой конденсацию альдольного типа. Альдолаза, по-видимому, полностью специфична по отношению к фосфодиоксиацетону, но она способна действовать с рядом альдегидов, например с О- и Ь-фосфоглицери-новым альдегидом и О-эритрозофосфатом. Эта относительная специфичность могла бы привести к ресинтезу асимметрично меченной гексозы. Альдолаза обычно действует на фосфорилированный сахар, у которого 3-й и 4-й атомы углерода имеют ОН-группы в транс-положении. Альдолаза из растений отличается от альдолазы из мышц тем, что она не ингибируется тяжелыми металлами, а от альдолазы из дрожжей тем, что не ингибируется цистеином. [c.123]

Из химических реакций, происходящих между компонентами самой отдушки, наиболее распространены образование эфиров из спиртов и кислот, образование новых эфиров в результате изменения радикалов в присутствующих эфирах, образование ацеталей и полу-ацеталей между спиртами и альдегидами, образование Шиффовых оснований между аминами и альдегидами, конденсация альдольного типа между спиртами и альдегидами, окисление спиртов и альдегидов. [c.29]