Фазы переменного состава в металлических системах

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

При изучении твердых металлических сплавов, а также органических жидких систем методами физико-химического анализа обнаруживались фазы, состав которых не подчинялся стехиометрическим законам. Однако эти фазы сохраняли однородность и устойчивость в определенном весовом отношении компонентов. Диаграммы состав—свойство, отражавшие процессы, протекавшие в равновесных системах, показывали для ряда твердых фаз максимум на кривой ликвидус и солидус, в котором соотношение компонентов подчинено законам постоянства состава и простых кратных отношений, а для кривых изменения свойств этих фаз характерны сингулярные (дальтоновские) точки. Этим точкам, по мнению Курнакова, соответствовало образование в системе химических соединений постоянного состава, или дальтонидов. В отличие от последних, Н. С. Курнаков [2], как известно, установил наличие в сплавах бертоллидов, т. е. твердых фаз переменного состава, для которых максимум на кривых свойств или вовсе отсутствует, или же имеется, но не отвечает сколько-нибудь постоянным стехиометрическим отношениям взаимодействующих компонеитов и плавно смещается при изменениях факторов равновесия. [c.191]

Диаграмма, приведенная на рис. 43, построена по такому же методу, как и диаграмма на рис. 42. Она отвечает тому случаю, когда в системе имеет место образование химического соединения, и характеризуется наличием двух эвтектических точек и Е , а также одной ди-стектической точкой М, отвечающей составу и температуре плавления химического соединения А В , образующегося в металлической системе. Как видно из этой диаграммы, состав соединения может быть легко определен путем простого опускания перпендикуляра из дистектической точки на ось составов. Отсюда легко могут быть определены коэффициенты т и ге в формуле На рис. 44 приведена фазовая диаграмма для случая образования твердого раствора. Оба компонента твердого раствора образуют единую кристаллическую решетку. При охлаждении такого металлического расплава имеет место выпадение кристаллов переменного состава. Как видно из этой диаграммы, кривые ликвидуса I и солидуса 5 являются сопряженными, каждой точке кривой ликвидуса соответствует определенная точка на кривой солидуса. Для того чтобы найти состав фаз, существующих при температуре t, следует провести изотермическую прямую, пересекающую линии солидуса и ликвидуса. Твердый раствор по сравнению с сосуществующей с ним жидкостью более богат тем компонентом, прибавление которого к жидкости повышает точку ликвидуса. Эта закономерность известна под названием первого правила Гиббса — Розебома. [c.150]

Было бы ошибочно считать соединения переменного состава, аналогичные 7-фазе таллиево-висмутовых сплавов, чем-то редким и исключительным. Среди металлических систем подобные соединения бертоллетовского типа являются весьма распространенными, особенно при более высоких температурах к этой категории должно быть отнесено большинство самостоятельных твердых фаз, которые в двойных системах принято обозначать буквами греческого алфавита, когда не имеется возможности отнести их состав к определенным соединениям. Например, сюда относится целый ряд веществ р, у, 5 и т.д., в сплавах меди и серебра соловом, цинком, кадмием и другими металлами [4, стр.196-19Л. [c.159]

Простейшим примером является сплав, имеющий в своем составе два химических элемента (компонента). Согласно правилу фаз Гиббса число степеней свободы (число независимых переменных, действующих на систему, которые можно изменять, не нарушая количество и состав существующих фаз) равновесной системы (Сев) определяется количеством ее компонентов (Хком) количеством фаз (Ф) и количеством переменных параметров П. Для металлических материалов внешними независимыми параметрами чаще всего являются температура Т и давление Р, т.е. Ппар = 2. В общем случае [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология