Шпинель нормальная

Рис, 24. Кристаллическая структура нормальной шпинели [c.152]

В зависимости от расположения ионов Ме + и Ре + в 8а-и 16с -узлах различают нормальную, обращенную и смешанную шпинели. Нормальной шпинели соответствует расположение всех восьми ионов Ме + в 8а-узлах и всех 16 ионов Ре - [c.19]

В зависимости от расположения катионов различают нормальные шпинели со структурой А В1,04 и инверсионные шпинели со структурой ВзД 04, где а - тетраэдрические пустоты, Ь - октаэдрические пустоты. В нормальных шпинелях октаэдрические пустоты заняты одним сортом ионов, а в инверсионных — двумя. Весьма часто встречается смешанная структура шпинелей. [c.14]

В элементарной ячейке шпинели с 32 ионами имеются 32 октаэдрические и 64 тетраэдрические пустоты, причем октаэдрические пустоты больше тетраэдрических. В нормальных шпинелях (рис. 67) 16 октаэдрических пустот замещены ионами и 8 тетраэдрических пустот — ионами Зти ионы могут быть ионами одного и того же металла с валентностью 2 и 3 (например, в магнетите РСзО или Ре +Ре -О -) и ионами двух разных металлов, образующих, таким образом, двойной окисел. [c.102]

Собственно шпинели имеют гра-нецентрированную кубическую элементарную ячейку, содержащую 8 формульных единиц. Основу структуры составляет плотнейшая кубическая упаковка из анионов кислорода, в которой на 32 аниона кислорода в каждой элементарной ячейке приходятся 32 октаэдрические и 64 тетраэдрические пустоты. Из общего числа этих 96 пустот только 16 октаэдрических и 8 тетраэдрических заняты катионами металлов. В зависимости от распределения катионов металлов по октаэдрическим и тетраэдрическим положениям различают шпинели нормальные, обращенные (обратные) и смешанные. [c.39]

Никельалюминиевые катализаторы обычно содержат 20—40% никеля, большая часть которого находится в окисной форме. Возможно также присутствие в катализаторе шпинели окиси никеля 11 окиси алюминия. Такая примесь нежелательна, так как ее восстановление до металлического никеля происходит при температуре не ниже 400—450 °С. Присутствие невосстановленной шпинели снижает каталитическую активность. Катализаторы работают при температуре 300—400 °С и объемной скорости 4000—10 000 ч , давлении 19,6-10 —39,2-10 Па (20—40 кгс/см ). При нормальных условиях работы в газе, поступающем на катализатор, содержится до 0,6% СО и до 0,2% СОа- Суммарное остаточное содержание окислов углерода после катализатора составляет около 20 см м . Свежий катализатор обычно обеспечивает очистку до концентрации менее 3—5 см /м . Температура на входе в слой может быть ниже 300 °С (270—280 °С). Однако по мере эксплуатации активность [c.399]

При обсуждении структуры шпинелей возникают два интересных вопроса. Во-первых, почему одни соединения имеют нормальную структуру шпинели, а другие — обращенную Во-вторых, почему у некоторых шпинелей наблюдаются искажения кубической симметрии Последний вопрос является частью более общего вопроса о возникновении незначительных искажений у высокосимметричных структур, о чем уже упоминалось при изложении теории поля лигандов в гл. 7. Остановимся поочередно на этих вопросах. [c.313]

Кроме крайних случаев (нормальная и обращенная шпинели) возможно промежуточное распределецие катионов по позициям. Иногда распределение катионов меняется с температурой. Катионное распределение можно легко рассчитать с помощью [c.150]

Расчеты энергии решеток на основании простой электростатической теории без учета эффекта кристаллического поля показывают, что, в то время как обраш,енная структура должна быть более устойчивой для шпинелей 4 2, нормальная структура должна быть наиболее предпочтительной для шпинелей 2 3. На самом деле ряд соединений 2 3 имеет обраш,енную структуру, о чем свидетельствуют приведенные в табл. 13.10 [c.314]

Теперь понятно, почему Сг + и Мп + занимают октаэдрические позиции (нормальные шпинели), а большинство ферритов относятся к обращенным шпинелям это происходит потому, что ион Ре + не имеет избытка энергии стабилизации октаэдрических позиций. Только 2п2+ и Мп2+ образуют ферриты со структурой нормальной (либо слегка искаженной) шпинели, поскольку эти двухвалентные ионы также не имеют избытка энергии стабилизации в октаэдрических позициях. Единственным обращенным алюминатом является шпинель двухвалентного никеля, ибо из всех вышеприведенных двухзарядных ионов N 2+ имеет наибольший избыток энергии стабилизации в октаэдриче- [c.314]

В табл. 16.6 приведено довольно много веществ, имеющих структуру нормальной и обращенной шпинели, а также параметры их элементарных ячеек и параметр и (если последний известен). [c.150]

Чтобы различить нормальную и обращенную шпинель, формулы этих веществ записывают следующим образом [c.150]

Степень инверсии шпинели обозначим X (разд. 6.2.2). Когда Я = 0, шпинель нормальная, когда Я=1, шпинель обратная. Для некоторой степени инверсии X формула шпинели будет А1 яВя ((АяВа-х)04, где катионы в скобках расположены в октаэдрических позициях. Тогда константа равновесия для реакции (7.41) может быть записана как [c.170]

Атомы кислорода образуют плотноупако-ванную структуру с тетра- и октаэдрическими пустотами. В так называемых нормальных шпинелях, таких, как lgAl204, в тетраэдрических пустотах находятся атомы Mg, а в октаэдрических — атомы А1 (рис. 139). [c.334]

Fes04. Этот оксид имеет структуру обращенной шпинели — Fe +(Fe +Fe +)04 это значит, что /з катионов занимает тетраэдрические пустоты в кубической плотнейшей упаковке анионов 0 , а равные количества катионов Fe + и Fe + располагаются в октаэдрических пустотах. Высокая электронная проводимость Fea04 (магнетита), например, по сравнению с оксидом МП3О4 (искаженная нормальная структура шпинели) обусловливается постоянным обменом электронов между ионами Fe + и Fe +, расположенными в октаэдрических позициях. (При температуре 119 К магнетит становится антиферромагнетиком, а его симметрия понижается до ромбоэдрической либо еще более низкосимметричной [5].) [c.260]

Структуры нормальной и обращенной шпинели. Структура шпинели показана на рис. 7.4, а. Наиболее просто ее можно описать как октаэдрический каркас состава АХг (атакамит), который получается из структуры Na l путем удаления чередующихся рядов ионов металла (рис. 4.22,6). Дополнительные ионы металла размещены по тетраэдрическим позициям (рис. 7.3, а). В полученной таким образом структуре каждый ион 0 также получает тетраэдрическую (искаженную) координацию, его ближайшее окружение образуют три атома металла из октаэдрического каркаса и один атом металла с тетраэдрической координацией. [c.312]

М1Сгг04 имеет структуру нормальной шпинели, потому что энергия стабилизации в поле октаэдрической симметрии для Сг + еще больше, чем для N 2 -. — Прим. ред. [c.315]

МдРе204 по существу имеет обращенную структуру шпинели ( . = 0,45), т. е. /ю ионов магния находятся в октаэдрических (В) позициях. По мере того как происходит замещение железа на алюминий, последний заселяет В-позиции и вынуждает магний заполнять тетраэдрические (А) позиции, так что наблюдается непрерывный переход от структуры обращенной шпинели (в Mgpe204) к структуре нормальной (в MgAl204). [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология