Силикагель дейтерообмен

Различные виды кремнеземных адсорбентов кристаллический тонкопористый силикалит, аморфные непористые (аэросилы) и пористые кремнеземы (оилохромы, силикагели, пористые стекла). Регулирование размеров пор от нанометров до микронов. Инфракрасный спектр поглощения кремнезема и его изменение при дегидратации, дегидроксилировании и дейтерообмене. Особенности адсорбции воды. Адсорбция и хроматография паров органических веществ на чистом и содержащем примеси кремнеземе. [c.47]

Результаты, полученные методом дейтерообмена, были обобщены Давыдовым, Киселевым и Журавлевым [43] и сопоставлены с данными химических методов, в которых использовались ЫСНз и МдСНз эти данные представлены на рис. 6.3 и табл. 6.1. Позднее Агзамходжаев, Журавлев, Киселев и Шенге-лия [63] применили этот метод на серии гидроксилированных силикагелей, аэрогелей и других видах кремнезема, имевших различные размеры пор, и обнаружили, что поверхностная концентрация групп ОН менялась в интервале 4,2—5,7 ОН-групп/нм . Используя подобный метод, Мэдели и Ричмонд [64] установили, что на четырех образцах кремнезема с удельной поверхностью в интервале 374—701 м /г концентрация групп ОН на поверхности составляла только 4,27—4,63 ОН-групп/нм без заметного отклонения. Эти данные свидетельствуют по-видимому, о возможностях выбранного метода, так как дейтерообмен, несомненно, ограничивается поверхностью. Удельную поверхность [c.874]

А. 4. А г 3 а м X о д ж а е в, Г. А. Галкин, Л. Т. Журавлев (Институт физической химии АН СССР, Москва). Представляло интерес использовать ИК-спектры для количественной оценки участия гидроксильных групп кремнезема в адсорбции воды. Многие спектральные проявления адсорбции воды и аммиака на кремнеземах определяются примесными электроноакцепторными центрами окисей алюминия (в силикагелях) и бора (в пористых стеклах) [1]. Поэтому мы применили чистые аэросилы. Концентрации гидроксильных групп на их поверхности определяли дейтерообменом с масс-спектрометрическим анализом [2]. При исследовании ИК-спектров в обычной двухлучевой системе образец нагревается глобаром до 70—80° С. В результате адсорбция воды на таком адсорбенте много меньше, чем при 20° С [3]. [c.168]

Относительно геминальных гидроксильных групп существуют различные точки зрения. Некоторые исследователи [21, с. 883[ считают возможным существование таких групп на поверхности кремнезема, однако другие [21, с. 878 22, с. 34, с. 282[ считают сомнительным существование на высушенной поверхности групп типа =Si(0H)2, а тем более —81(ОН)з, хотя в водном растворе к атомам кремния могут присоединяться две или даже три ОН-группы [21, с. 861[. Правда, в работе [76[ авторы при расчете концентрации ОН-групп в образцах аморфного пористого кремнезема учитывали присутствие геминальных гидроксилов, обнаруженных модифицированным методом ЯМР- 8ьспектроскопии и давших химический сдвиг 90 м. д., и пришли к выводу, что в реакции с гексаметилдисилазаном геминальные силанольные группы напоминают модель грани 100 у0-кристобалита, хотя строение поверхности сильно напоминает модель грани 111 /3-кристобалита. Однако авторы работы [77[ не смогли тем же методом обнаружить пик в области 90 м. д., приписываемый геминальным ОН-группам [76[. О том же говорят данные работы [78[, где силикагели подвергали дейтерообмену при 25 и 100°С. Результаты ЯМР-298ьКП-ВМУ показывают, что для силикагеля с низкой удельной поверхностью 9,3% одиночных силанолов остаются недейтерированными при 25° С и 4,0% — при 100 °С. Для силикагелей с более высокими удельными поверхностями только 3,0 % одиночных силанолов оставались недейтерированными при 25 °С. Для всех исследованных в этой работе образцов после дейтерообмена практически нет доказательств существования даже внутренних геминальных силанолов. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология