Хроматография в потоке органических паров

Газо-жидкостная хроматография. Если стационарная фаза в хроматографических системах должна быть либо твердой, либо жидкой, то подвижная фаза может быть и газообразной. Соответственно существуют две системы газовая хроматография на твердой фазе и газо-жидкостная хроматография (ранее эти методы называли газовой хроматографией).Метод газо-жидкостной хроматографии, который получил более широкое применение в органической химии, состоит в следующем. Образец вводят в нагреваемую систему, откуда вещества в виде паров выносятся инертным газом (подвижная фаза — азот, гелий, аргон) и проходят через стационарную жидкую фазу, покрывающую частицы твердого носителя кизельгур, целит) или располагающуюся в виде поверхностных пленок в капиллярах. Распределение происходит между жидкой и газовой фазами, и компоненты смеси передвигаются только за счет движения газовой фазы. При постоянных условиях опыта (носитель, стационарная фаза, скорость потока, давление и температура) время удержания, т. е. время от момента введения образца до выхода вещества из колонки, является характерным для каждого соединения. Площадь пика служит мерой количества вышедшего соединения. [c.23]

Глава V ХРОМАТОГРАФИЯ В ПОТОКЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ПАРОВ [c.103]

Разделение веществ методом бумажной хроматографии можно осуществить следующим образом. Раствор, содержащий исследуемую смесь радиоактивных веществ, наносят в виде отдельных капель на так называемую стартовую линию , расположенную недалеко (на расстоянии 3—4 см) от края полосы хроматографической бумаги. После подсушивания этот край погружают в соответствующий растворитель, налитый на дно хроматографической камеры, причем стартовая линия должна быть расположена несколько выше поверхности растворителя (рис. 67). В качестве растворителей обычно используют полярные органические жидкости (алифатические спирты и кетоны с небольшим молекулярным весом, простые эфиры, а также хлороформ, трибутил-фосфат и т. д.) или смеси растворителей, насыщенные водой и органической или минеральной кислотой. В плотно закрытой хроматографической камере, атмосфера которой насыщена парами подвижного растворителя, последний под действием капиллярных сил поднимается вверх по листу бумаги. Как только растворитель достигнет стартовой линии, происходит перераспределение компонентов разделяемой смеси между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с коэффициентами распределения каждого компонента. В результате смесь подразделяется на отдельные зоны, перемещающиеся с различной скоростью по потоку растворителя. Через определенное время (от 2—3 ч до нескольких суток — в зависимости от скорости перемещения фронта раствори- [c.194]

В аналитической химии брома применяют газовую и газожидкостную хроматографию. В первой из них пользуются твердыми сорбентами, во второй — нелетучим, так называемым неподвиж-пым, растворителем, нанесенным на поверхность зерен неактивного носителя, заполняющего колонку. Анализируемую смесь в количестве нескольких микролитров вводят через самоуплотняющуюся диафрагму в обогреваемый испаритель, и образовавшиеся пары переносятся потоком инертного газа-носителя (Аг, Не, Hj, Ng) в верхнюю часть колонки с сорбентом. Перемещаясь по высоте слоя, смесь делится па компоненты, которые попадают в детектор, преобразующий изменения концентрации в потоке в электрические сигналы, регистрируемые самопишущим потенциометром. Узлы хроматографа, соприкасающиеся с анализируемой смесью в случае непосредственного определения галогенов или их водородных соединений, должны быть изготовлены из коррозионноустойчивого материала, чаще всего из стекла. Это требование отпадает, если анализ ведут методами реакционной хроматографии, сочетающими химическое превращение этих компонентов реакционной смеси с хроматографическим разделением полученных менее активных продуктов. Органические бромпроизводные обычно определяют непосредственно в типовой хроматографической аппаратуре, но иногда они подвергаются химическим изменениям до или после разделения на колонке. [c.141]

Авторы работы [125] в качестве шлюзового устройства предложили снабженную запирающим краном камеру, которая сообщается с ионным источником через сопловое отверстие. После запирания крана компоненты вместе с газом-носителем оказываются заключенными в шлюзе и поступают в ионный источник при постоянной концентрации. Если концентрация вещества в газе-носителе слишком мала, то следует заморозить вещество путем глубокого охлаждения шлюза и как можно больше откачать газ. Потери анализируемого вещества при откачке обычно невелики, поскольку упругости паров органических соединений при температуре жидкого азота весьма малы. Измерение масс-спектров каждого пика хроматограммы проводят с использованием техники остановленной струи. При этом поток газа-носителя через разделительную колонку прерывается, как только закрывается шлюз точно таким же образом поступают и во время измерения спектра. На эффективность разделения эта процедура практически не влияет. Похожее промежуточное приспособление между хроматографом и масс-спектрометром было описано в работе [126]. Здесь элюируемый [c.321]

Как и в случае водяного пара, введение органических доба- вок в газ-носитель может осуществляться пропусканием потока газа-носителя через трубку (сосуд) с адсорбентом (твердым носителем), пропитанным летучей органической жидкостью, или над слоем жидкости, либо барботированием газа-носителя через слой жидкости и, кроме этого, рядом исследователей порция летучего растворителя вводилась в дозатор хроматографа. [c.107]

В основу книги, которая является первой в литературе монографией на указанную тему, положены обзоры, посвященные использованию повышенных давлений в газовой хроматографии (Вигдергауз М. С., Семкин В. И. Успехи химии, 1971, т. 40, вып. 6, с. 1073—1104), хроматографии в потоке водяного пара (Вигдергауз М. С., Рахманкулов Ш. М. Успехи химии. 1975, т. 44, вып. 2, с. 377—390), в потоке органических элюентов (Гарусов А. В., Вигдергауз М. С. Успехи химии, 1977, т. 46, вып. 5, с. 928—943), а также более поздние теоретические и экспериментальные исследования, выполненные авторами и описанные в литературе. [c.4]

Широко распространен в газо-жидкостной хроматографии пламенно-ионизационный детектор. При работе этого детектора происходит ионизация анализируемых веществ в процессе вх сгорания в пламени водорода. Образовавшиеся ионы рекомбинируют на электродах. Возникающий при этом ионный ток пропорционален концентрации ионов и напряжению, приложенному к электродам. Механизм образования ионов в пламени водорода вклрочает стадию термодеструкции (С последующим окислением, в результате которого и происходит образование ионов. Чувствительность пламенно-ионизационных детекторов примерно пропорциональна числу атомов углерода в молекуле. Особенно четко эта пропорциональность наблюдается в ряду углеводородов. Чувствительность детектора снижается при анализе кислородсодержащих соединений. Детектор удобен для анализа проб, содержащих пары воды, но мало пригоден для анализа неорганических соединений. Пламенно-ионизационные детекторы имеют высокую чувствительность, которая сильно снижается при наличии паров органических веществ в потоке водорода и газа-носителя. Ионизационные токи чистого пламени водорода порядка —10 А, поэтому даже одна капля малолетучего оргаиическог-о соединения, лопавшая в линию водорода, может вызвать большой фоновый ток в течение длительного времени, что проявится в дрейфе нулевой линии. Чувствительность детектора можно понизить и неправильно выбранной температурой анализа, приводящей к испарению жидкой стационарной фазы. [c.299]

Принципиально иную схему для анализа углерода и водорода применили А. М. Фогель и Д. Д. Кватрон-не [1], которые проводили окисление анализируемых органических соединений не в потоке, а в стационарных условиях в нанолненной кислородом бомбе. Пробу анализируемого вещества (8—11 мг) окисляли в кислороде (давление 3,8 атм) при быстром нагревании платиновой проволоки, намотанно на. лодочку с образцом, при помощи электрического тока (120 вт). После сжигания часть продуктов сгорания с целью анализа переводили из бомбы в специальное газоотборное устройство (объем 25 мл) хроматографа. Пары воды и двуокиси углерода [c.138]

Извлечение растворителей из лаков и клеев может быть успешно достигнуто путем использования методов низкотемпературной вакуумной перегонки. Отогнанный растворитель анализируют непосредственно газо-хрома-тографическим методом [102 ]. Подобный метод разработан Хувером [103]. В стеклянную обогреваемую трубку, заполненную стеклянными шариками, вводят 1 мл анализируемой краски. Поток азота, проходящий через трубку, переносит нары летучих веществ в охлаждаемую ловушку, в которой улавливаются пары растворителей. Проба сконденсированной смеси растворителей отбирается микрошприцом и анализируется на газовом хроматографе. Метод перегонки использовали также для отделения непрореагировавшего мономера от полимерной части водной эмульсии [104]. Образец водной эмульсии сополимера этилакрилата и стирола (50 мл) разбавляли 125 мл воды, добавляли точно 3 мл толуола, 20 мл гидрохинона, небольшое количество пеногасителя и перегоняли, собирая в приедгнике —3 мл органического слоя. Часть этого слоя (0,5 мл) сушили безводным сульфатом натрия и затем отдельные пробы (0,5 мкл) анализировали газо-хроматографическим методом, определяя содержание этилакрилата, толуола, стирола. [c.136]

Для очистки газов-носителей и других газовых потоков, используемых в газовой хроматографии, от паров органических веществ можно хгспользовать тонкопорнстые силикагели, активированные угли и цеолиты NaX и СаХ, В табл, 15 приведен ряд поглотителей для различных веществ. [c.239]