Бромацетат ион

Отрезок по оси у, отсекаемый прямой, соответствующей уравнению (46), позволяет вычислить для реакции магниевых солей К% = 450. Это больше, чем Кт = 69 или /Св = 3,57, что и понятно, так как для трехзарядного переходного состояния ассоциация должна быть сильнее, чем для двухзарядного тиосульфат-иона, а для последнего — сильнее, чем для однозарядного бромацетат-иона. [c.263]

Особенно ярко электростатич. эффекты проявляются при взаимодействии полиионов с заряженными реагентами. Если карбоксилат-анионы полиметакриловой кислоты вытесняют Вг из а-бромацетамида, то в случае бромацетат-иона такая реакция пе идет вследствие сильного отталкивания последнего полианионом. Электростатическое отталкивание сильно проявляется при щелочном гидролизе пектинов константа скорости реакции быстро снижается с глубиной превращения. [c.436]

Скэтчард [23] указывает, что при рассмотрении зависимости скорости реакции от диэлектрической проницаемости среды следует помнить, что теории растворов дают отнощение активностей к мольной доле, а не отнощение активностей к соответствующим объемным концентрациям. Чтобы перейти от константы скорости, выраженной в единицах концентраций, к константе скорости, выраженной в мольных долях, первую надо умножить на где Л/— полное число молей, включая компоненты растворителя, в объеме V V — порядок реакции. При таком пересчете исчезает резкое изменение угла наклона зависимости п к от 1/ ) для реакции между бромацетат-ионом и тиосульфат-ионом, обнаруженное Лейдлером и Зйрипгом [3]. Менее заметные изменения угла наклона при низких значениях диэлектрической проницаемости для некоторых других реакций либо устраняются, либо сильно уменьшаются при более точной экстраполяции к нулевой концентрации. Однако для ряда других реакций введение всех этих поправок не устраняет изменений угла наклона рассматриваемой зависимости при низких величинах диэлектрической проницаемости, и для этих случаев в соответствии с данными Скэтчарда предположение Лейдлера и Эйринга о избирательной сольватации, вероятно, справедливо. [c.29]

В случае реакций между бромацетат-ионами и тиосульфат-ионами или между ионами тетраиодфенолсульфофталеина и гидроксила, или ионами аммония и цианат-анионами по мере уменьшения диэлектрической проницаемости смешанного [c.195]

Рассмотрим этот процесс на примере реакции между тиосульфат-и бромацетат-ионами в водном растворе, поскольку для этой реакции получены весьма детальные данные [39, 72, 73, 78, 79, 87, 123, 144]. Для бимолекулярных коцстант при ионной силе 0,04 и 0,05 производная d]g I = 1,84, что соответствует теории с точностью до 8%. Было показано, что в присутствии двухвалентных ионов можно пренебречь реакциями между незаряженными частицами и считать, что одновременно происходят следуюш,ие три реакции [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология