Адсорбция незаряженных частиц

Величина ф-потенциала в приведенной шкале потенциалов является мерой заряда поверхности металла в условиях коррозии, и позволяет судить о том, какие вещества могут адсорбироваться на металле. При ф>0 металл заряжен относительно раствора положительно и на его поверхности должны адсорбироваться анноны, при ф<0 металл заряжен отрицательно и адсорбируются катионы. Если ф = 0, можно ожидать преимущественной адсорбции незаряженных частиц. [c.21]

Для случая специфической адсорбции ионов строится график зависимости поверхностного давления от а, а для адсорбции незаряженных частиц —от lg (если возможно, то также от 1да) при постоянном заряде (или потенциале). [c.113]

Исследования адсорбции незаряженных частиц на твердых электродах методом дифференциальной емкости вкратце рассмотрены Фрумкиным и Дамаскиным [10]. До сих пор был получен лишь ограниченный объем информации, однако уже показано, что на твердых металлах наблюдаются емкостные пики, хотя, возможно, и не такие острые, как на ртути. Данные по ад- [c.152]

При помощи уравнения Гиббса можно найти зависимость между межфазовым натяжением и скачком потенциала на поверхности электрода, если объемными фазами будут электрод и раствор электролита. Для этого нужно воспользоваться идеально поляризуемым электродом ( 3), на котором при изменении потенциала в определенных пределах не происходит никаких электродных реакций, а только меняется строение двойного слоя. При этом нарушается электронейтральность поверхности металла и прилегающего слоя раствора. Если не учитывать адсорбцию незаряженных частиц раствора, то возникающую разность потенциалов можно обозначить через Фа (гл. V). Избыточная концентрация катионов или анионов в поверхностной фазе обусловит заряд ее В кулон/см . Если бы поверхность электрода увеличилась на единицу площади, то это потребовало бы увеличения избыточной величины Г,, которая создала бы заряд [c.328]

Не следует, конечно, думать, и я также далек от этой мысли, что только адсорбцией катионов или анионов можно объяснить все многообразие явлений электрокристаллизации металлов и что весь сложный процесс образования новой фазы па катоде может быть сведен к разности между стационарным потенциалом металла и его нулевой точкой. Совершенно очевидно, что имеются и другие факторы, играющие важную роль в процессах осаждения и растворения металлов большинство из них учитывается современной теорией электрокристаллизации металлов. К числу таких факторов относятся образование поверхностных окислов, адсорбция незаряженных частиц, в частности, атомарного водорода, различных органических молекул, гидратов окислов и основных солей осаждаемого металла, изменение состава разряжающихся ионов и т.д. [c.575]

Здесь будут рассмотрены только поверхностные избытки ионов. (Адсорбции незаряженных частиц посвящена гл. V, сме-щанным растворителям и амальгамам — гл. VI.) Уравнение (9) позволяет вычислять относительный поверхностный избыток (при постоянной э. д. с. цепи) из зависимости межфазного натяжения от химического потенциала частицы, поверхностный избыток которой требуется определить. Из уравнения (10), записанного для соли типа Кт +А - получают 2—4] [c.32]

Деванатханом. Теория Деванатхана, которая применялась к адсорбции незаряженных частиц, критиковалась также Фрумкиным и Дамаскиным [28]. Эти критические замечания, по-видимому, трудно опровергнуть, однако дальнейшая проверка модели такого рода, какая была использована Деванатханом, может оказаться полезной. Детальный анализ метода Деванатхана был дан также Макдональдом и Барлоу [65]. [c.73]

Рассмотрим распределение потенциала в двойном слое при адсорбции незаряженных частиц (о специфической адсорбции ионов см. гл. IV). В качестве первого приближения применим к диффузному слою теорию Гуи — Чапмана при предположении, что присутствие незаряженных частиц в растворе не нарушает распределения ионов в диффузном слое. Метод, описанный в гл. III, можно поэтому применить для расчета фг. Таким обра зом, заряд электрода находится как функция потенциала из [c.128]

Образование амальгам металлов, которые хорошо растворяются в ртути, создает другую возможность для изменения некоторых свойств металлической фазы, если она остается жидкой. Фрумкин и Городецкая [8] получили электрокапиллярные кривые амальгам таллия, которые содержали до 41 вес.% таллия, и рассчитали относительный поверхностный избыток таллия. Точка нулевого заряда заметно сдвигается к отрицательным потенциалам с ростом кo цeнтpaции таллия (рис. 57). Применимость теории Гуи—Чапмана к этому амальгамному электроду в растворе фтористого натрия (0,002 0,01 0,1 М) исследовали Богуславский и Дамаскин [9] они пользовались методом, который описан в разделе 2 гл. III. Наблюдалось отличное согласие между теорией и опытом было показано, что в разбавленных растворах минимум на кривой дифференциальной емкости совпадает с точкой нулевого заряда. Результаты аналогичны приведенным на рис. И. В недавно опубликованном обзоре Фрумкина и Дамаскина [10] коротко рассмотрена адсорбция незаряженных частиц на амальгаме таллия. [c.137]

Полный перенос заряда Х = г) соответствует полному разряду иона с образованием адсорбированного на поверхности атома N1 — адатома. Частичный перенос заряда может имечь место и при адсорбции незаряженной частицы, когда образуется (частично заряженный) адсорбированный ион — адион. Реакцию образования адсорбированных на платине атомов водорода в результате разряда ионов водорода можно рассматривать как пример почти полного переноса заряда. Однако образующаяся связь Р1—Н слегка полярна, поэтому степень г среноса все же несколько отличается от единицы. [c.257]

Абсолютная величина ф велика, и всеми силами ад-едрбции, кроме электростатических, М Ожно пренебречь. В любых раство-рах при ф>0 следует поэтому ожидать адсо-рбции анионов, а при ф-<0 — адсорбщии катионов. Этот случай реализуется, например, при -коррозии цинка и алюминия в щелочах. Если ф=0, то можно ожидать ПреимуЩ ествеН Ноп адсорбции незаряженных частиц. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология