Катализ атомами

Природа каталитического влияния в гомогенных, гетерогенных и ферментативных каталитических реакциях определяется природой химической связи. Однако каждый из этих процессов характеризуется некоторыми специфическими особенностями, обусловленными главным образом строением катализатора — молекулы, иона в гомогенном катализе атома, молекулы, фазы в гетерогенном катализе молекулы белкового происхождения в ферментативном катализе. Существенную роль играют также особенности взаимодействия реагентов и катализатора с окружающей средой. Как и обычные хими- [c.622]

Механизм гетерогенного катализа в принципе не отличается от гомогенного катализа. Атомы или группы атомов на поверхности твердого катализатора образуют с реагирующими веществами активные комплексы или неустойчивые промежуточные соединения. Благодаря этому снижается энергия активации и реакция ускоряется в том же направлении или в другом термодинамически возможном направлении. Нужно учитывать также изменение энтропии активации активного комплекса с участием катализатора., [c.425]

На рис. 37 по оси абсцисс отложен атомный номер металла в окисле, а по оси ординат Со-ме 0 и Со-ме. Можно видеть, что ожидаемый параллелизм между этими линиями действительно наблюдается [177]. Такой параллелизм, во-первых, подтверждает то, что при катализе атомы реагирующих молекул адсорбируются на металле, а не на кислороде, а во-вторых, показывает, что Со—ме,Рт является периодической [c.202]

N0 [341 (однако в случае катализа атомами брома действует другой механизм). [c.26]

Обмен в ядре анилина не наблюдается в присутствии оснований и быстро протекает при кислотном катализе. Атомы водорода, расположенные в ж-положениях к аминогруппе, подобно соответствующим атомам в феноле [18], не обмениваются на дейтерий из воды даже в очень жестких условиях. [c.160]

Рис. 2. Схема катализа атомом металла.

Сущность активации катализатора с учетом изложенного выше механизма, по нашему мнению, заключается в частичной диссоциации гидрида с выделением водорода, вследствие чего на поверхности катализатора будут появляться имеющие дефицит электронной плотности и ответственные за катализ атомы металла, входящие в гидррщ. [c.163]

Выше приведено только несколько примеров использования представления о жестких и мягких кислотах и основаниях. Пирсон применил зтот принцки ко многим другим химическим проблемам катализу (атомы металлов, являющиеся мягкими кислотами, адсорбируют мягкие основания), растворимости (растворители, являющиеся жесткими основаниями, стремятся рас-364 [c.364]

Разложение дииодэтана. Термическое разложение дииодэтана было изучено в газовой фазе (Арнольд и Кистяковский, 1933 г.), а также в растворе в СС (Полиссар, 1930 г.). Суть процесса состоит в катализе атомами иода. Так, первичные стадии [c.190]

Более низкая эффективная концентрация, полученная для внутримолекулярного основного катализа, связана с тем, что переходное состояние для этих реакций менее жестко . В нуклеофильных реакциях нуклеофил и электрофил довольно точно фиксированы, что и приводит к значительному уменьщению энтропии. При общем основном или кислотном катализе атомы в переходном состоянии обладают довольно больщой свободой перемещения. Положение катализатора фиксировано не столь жестко, как в случае нуклеофильного катализа. Следовательно, общий основный катализ сопровождается меньщим снижением энтропии, т. е. внутримолекулярные реакции менее выгодны, чем аналогичные им нуклеофильные. [c.64]