О природе каталитически активных точек

Одним из первых объяснений явления катализа была теория промежуточных соединени . Положительной чертой этой теории являлось то, что она подчеркивала химическую сторону катализа и объясняла избирательность катализа образованием промежуточных соединений различной природы в зависимости от химического сродства данных веществ. Однако зависимость активности катализаторов от способа их приготовления, а также явления отравления и промотирования катализаторов заставили предположить, что каталитическую активность нельзя объяснить только химическим составом катализатора. [c.12]

Применяют также растворы, позволяющие объединить сенсибилизацию и активацию в одну технологическую операцию. Такие растворы называют совмещенными активаторами. Готовят их, как правило, путем приливания раствора хлорида палладия в солянокислый раствор хлорида олова(II). Вопрос о природе действия совмещенного активатора однозначно пока не решен. Установлено, что как при раздельной активации поверхности диэлектрика, так и в случае применения совмещенного активатора на поверхности диэлектрика образуются активные центры кристаллического палладия или его сплавов с оловом, инициирующие химическое восстановление металлов. Если после активирования поверхность не обладает достаточной каталитической активностью, то в качестве акселератора (ускорителя реакции восстановления металла) применяют повторно раствор активации или сильный восстановитель (чаще тот, который используют при химической металлизации). Для металлизации диэлектриков наиболее часто используют покрытия медью и никелем. [c.98]

Однако большинство экспериментальных данных указывает, по-видимому, на то, что ответственны за каталитическую активность алюмосиликатов в основном протонодонорные центры. Так, цеолит типа У в редкоземельной форме (т. е. ионы натрия обменены на ионы редкоземельных элементов), глубоко дегидратированный при 650 °С, практически неактивен в крекинге, при гидратации его активность повышается в несколько тысяч раз. Природа катиона, по-видимому, влияет на подвижность протона и стабильность кислотных центров Бренстеда. [c.214]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Замечательнейшая способность твердого вещества сохранять форму обусловлена тем, что его структура существует в довольно широком диапазоне изменений температуры и других условий, пока не разрываются связи между структурными единицами. Если это межатомные связи, то структура твердого вещества может обладать высокой устойчивостью. Именно благодаря исключительной прочности и жесткой направленности связей С — С, С — N, В — N, Р — N, Si — О, Si — О — А1, Fe — Fe, Ni — Сг, образованных sp-оболочками атомов элементов главных подгрупп И1—VI групп и d-оболочками атомов переходных элементов, мы имеем целый арсенал превосходных материалов. Связь С — С среди других межатомных связей выделяется так же ярко, как алмаз среди других твердых веществ. Благодаря ее прочности мы можем получать особо легкие жесткие материалы, обладающие в высшей степени ажурной структурой, химически стойкие и жаропрочные, каталитически активные и, наконец, биологически совместимые. На основе углерода природой созданы различные биоматериалы — прочнейшие живые ткани, например, кожа, шерсть, паутина активнейшие реагенты — ферменты, гормоны целые органы и сами организмы. [c.8]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Когда было установлено значение адсорбционных явлений в гетерогенном катализе, возникло предположение, что каталитическая активность обусловливается повышением концентрации реагирующих веществ на поверхности раздела фаз. Более глубокое изучение этого явления показало, что в каталитическом действии основную роль играет адсорбция реагирующих веществ на наиболее активных центрах поверхности. При этом определенное значение имеют химические взаимодействия, сопровождающиеся изменением свойств адсорбируемых молекул. Что касается природы активных центров, то она изучалась многими исследователями. В итоге было выдвинуто несколько теорий. Основными из них являются мультиплетная теория, теория активных ансамблей и электронная теория. [c.299]

Теория кислотно-основного катализа, в отличие от других теорий, отражающих в большей степени каталитический акт, чем природу каталитической активности, представляет единство теорий катализатора и каталитического акта. Согласно основному положению этой теории, катализатор и реагент паритетны в химических процессах, потому что они взаимодействуют друг с другом как сопряженные основание и кислота, и если в реакции участвуют два реагента, то сущность первичного акта от этого не изменяется. [c.353]

Для разработки научных основ приготовления катализаторов высокой активности прежде всего необходимо выявить природу каталитически активных участков его поверхности. Нам представляется, что в гетерогенном катализе окислительно-восстановительных реакций природа каталитически активных участков может быть однотипной. Современные представления о физике и химии твердого состояния и, в частности, металлов и полупроводников позволяют высказать предположение, что каталитически активными участками являются окислительно-восстановительные микросистемы, например контакт металла с твердым раствором его ионов. Если в твердом растворе имеется достаточная концентрация катионов разной валентности, то катализатор будет иметь соответствующий окислительновосстановительный потенциал. Следует указать, что в этом случае гетерогенный катализ будет осуществляться в основном катионами переменной валентности по той же схеме, как и в гомогенном катализе в жидких растворах. Поэтому в указанном смысле нет принципиального различия между гомогенным и гетерогенным катализом окислительно-восстановительных реакций. Различие будет заключаться в том, что в жидких растворах катионы подвижны (например, Fe и Fe" ) и передача электронов возможна при их сталкивании друг с другом и с реагентами [7], тогда как в твердых растворах катионы пространственно фиксированы и передача электронов возможна не только при непосредственном контакте с реагентами, но и через кристаллическую решетку твердой фазы. [c.101]

Данные химической кинетики имеют основное значение при изучении природы каталитической активности. Исследование катализатора и реагентов, когда реакция прошла на незначительную глубину, например изучение электронных свойств твердого катализатора или изучение адсорбированных молекул спектральными методами, может дать о них ценные сведения. Однако в большинстве случаев, чтобы выяснить, имеют ли полученные таким путем результаты связь с катализом и на нх основании сделать выводы о каталитической реакции, необходимы кинетические данные. Например, отдельные адсорбированные вешества. можно наблюдать и изучать спектральными методами, однако они не обязательно играют сколько-нибудь существенную роль в каталитической реакции, поскольку адсорбция является более общим явлением, чем каталитическая активность. При кинетических же исследованиях можно узнать, как изменяется в зависимости от условий эксперимента относительное число адсорбированных молекул, которые играют основную роль в реакции, и таким путем определить, какие из адсорбированных веществ, изученных прямыми аналитическими методами, имеют отношение к данной реакции. Приведем другой пример. Чтобы судить о том, связано ли то или иное свойство данного катализатора в твердом состоянии с каталитиче- [c.68]

Вопрос О природе каталитической активности и связи ее с положением соответствующего элемента в периодической системе имеет существенное значение не только для развития общей теории катализа, но также и с точки зрения более общей проблемы взаимодействия твердых поверхностей с окружающей средой. Имеются определенные указания на то, что при хемосорбции водорода на металлах переходных групп при низких температурах важную роль играет наличие у этих металлов незаполненной -зоны [1]. [c.806]

Основным выводом для химии является, по нашему мнению, заключение о том, что при поисках активных частиц, участвующих в данном гомогенном каталитическом процессе, необходимо, по-видимому, отказаться от классических представлений, приводимых, кстати сказать, самим Циглером. Более поздние исследования [29] показали, что относительно устойчивые комплексы типа (а) появляются лишь на конечной стадии взаимодействия — каталитическая активность связана с какими-то еще более лабильными формами, являющимися промежуточными между исходными молекулами и комплексом (а). Работа гю установлению строения этого промежуточного соединения сейчас продолжается. Совершенно ясно, что без установления структуры (а) пути подхода к вопросу о природе каталитически активных частиц в процессе Циглера были практически недоступны. [c.165]

При координации олефинов с соединениями переходных металлов образуются л-комплексы, в которых олефины используют для связи с центральным атомом только 5т -орбитали. Образование п-комплексов олефинов при реакциях внедрения в АПМ, как правило, наблюдать не удается, по-видимому, из-за высокой лабильности этих комплексов, обусловленной одновременным нахождением в координационной сфере комплексно связанного олефина и алкила, содержащего активную а-связь С—переходный металл. Однако известны многие сравнительно устойчивые тс-комплексы олефинов, не содержащие алкильных лигандов. Они являются удобным объектом д.тя исследования того влияния, которое оказывает координация па свойства олефина. В последние годы утвердилась точка зрения, согласно которой реакции внедрения представляют собой ключевые стадии каталитических превращений ненасыщенных соединений, идущих под действием переходных металлов. Это соответствует современным взглядам на природу каталитической активности и стереоспецифичности. Рассматривая тг-комплексы олефинов как модели активных центров, можно рассчитывать, что их исследование при- [c.71]

С точки зрения выявления природы каталитической активности комплексных металлоорганических катализаторов заслуживают внимания экспериментальные данные [41], показавшие, что активность твердых продуктов, образующихся при реакции А КзС ТЮ , не уменьшается при высушивании в вакууме. [c.63]

Так как область максимальной атомизации нанесенных веществ совпадает с областью концентраций, при которой обычно наблюдается максимум каталитической активности, то отсюда следует, что активные центры гетерогенных катализаторов должны иметь атомную природу. Чтобы сделать этот вывод более категорическим, необходимо продолжить изучение магнитных свойств катализаторов Ре/уголь и Ы1/уголь при более низких температурах. Однако уже и из вышеизложенного исследования ясно видно, что при уменьшении степени заполнения возможно образование кристаллов с меньшими размерами и в меньшем количестве, чем при больших заполнениях. [c.151]

В литературе долгое время ведется дискуссия о природе каталитической активности катализаторов синтеза аммиака и механизме действия промоторов, вводимых в катализаторы. Несмотря на более чем полувековую историю катализатора, многие вопросы остаются нерешенными до сих пор. С одной стороны, считается установленным, что основным активным компонентом катализатора является металлическое железо. В некоторых работах найдено, что наблюдаемая активность пропорциональна поверхпости железа [81, 247, 248]. С другой стороны, некоторые исследователи не обнаружи.ли прямой пропорциональности между величинами общей удельной поверхности или удельной поверхности железа и наблюдаемой активностью катализатора [249—251 ]. В связи с этим можно выделить две точки зрения. [c.55]

Условие 3. Вместе с основным комплексом постоянных условий длительного существования открытых элементарных каталитических систем на постоянной базе, которые по существу можно поддерживать без изменения стационарности системы неограниченное время, должен существовать переменный комплекс случайных условий, совмещение которого с основным комплексом не приводит к прекращению жизни каталитических систем, не устраняет условий осуществления базисной реакции (б), но приводит к последовательным нарушениям стационарности открытой системы. Если эти нарушения не связаны с изменением абсолютной каталитической активности центра катализа, т. е. по условиям 6 они не запоминаются конституционной сферой, то после прекращения действия возмущающего фактора открытая каталитическая система возвратится к прежнему уровню стационарности. Если же нарушение стационарности вызвано необратимым изменением природы центра катализа и абсолютной каталитической активности, то система придет к другому уровню стационарности. В случае ряда последовательных нарушений стационарности такого рода м,ожет возникнуть цепь последовательных, самопроизвольных превращений центров катализа, (1), которая будет связана со сменой ряда разнородных открытых каталитических систем, существующих на одной и той же базе. При этом в каждой открытой каталитической системе, связанной с любым центром катализа цепи (1), устанавливается свое стационарное состояние, характеризуемое постоянным составом и структурой конституционной сферы, определенной цикличностью процессов в кинетической сфере и постоянной скоростью базисной реакции. [c.40]

Небольшие количества серы могут оказывать очень значительное влияние на каталитическую активность. Этот эффект зависит от природы самого катализатора. Снижение активности, обусловленное небольшими количествами серы, для очень активных современных катализаторов будет гораздо больше, чем то, которое было отмечено в более ранних работах. [c.102]

Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]

Исследование кристаллической структуры катализаторов крекинга нефтяных фракций, получаемых при кислотной активации бентонитовых глин, представляет значительный интерес с точки зрения изучения процессов, происходящих при кислотной активации бентонитовых глин, а также при выяснении природы каталитической активности этих катализаторов. В настоящей работе представлены результаты исследования кристаллической структуры катализатора крекинга, полученного нри сернокислотной активации асканского суббентонита. [c.98]

Однако сомнения в ионизации углеводородных молекул в гетерогенных реакциях, протекающих с участием катализаторов кислотного типа (алюмосиликаты, активированная окись алюминия), не должны касаться природы каталитической активности последних. Наоборот, ряд экснеримен- тальных данных по дезактивации этих катализаторов ионами натрия и органическими основаниями определенно свидетельствуют о присутствии на их поверхности протонизированных атомов водорода. Так как обычпи все реакции, катализируемые этими веществами, носят казвание ионных, то мы в дальнейшем вынуждены сохранить этот термин, хотя, как уже указывалось, полная ионизация углеводородных молекул в этих случаях весьма сомнительна и, по-видимому, правильнее говорить об образовании активных комплексов . [c.38]

В настоящее время природа каталитической активности цеолитов является предметом дискуссии. Одни авторы связывают каталитически активные центры цеолитов с алюмокислороднымн тетраэдрами, отрицательный заряд которых неполностью компенсирован двух- и трехвалентпыми катионами. Другие связывают активность цеолитов с поляризующим действием самих катионов. Эти две точки зрения не могут удовлетворительно объяснить имеющиеся экспериментальные факты, в частности, активность декатионированных цеолитов в реакциях углеводородов, протекающих обычно на катализаторах кислотного типа по карбоний-ионному механизму. Интересные представления о природе активных центров и месте их локализации в кристаллической структуре цеолита были развиты в работе [1]. Авторы полагают, что активный центр расположен на шестичленных кислородных кольцах решетки цеолита, свободных от катиона, которые возникают при определенной последовательности в замещении одновалентных катионов на двухвалентные. При этом допускается, что активные центры могут иметь протоны в результате адсорбции воды на катионах. Используя эти представления, авторы работы [1] качественно объяснили зависимость активности от соотношения 5102/А120з и от степени обмена, наблюдаемую экспериментально. [c.408]

Действительно ли протон, участвующий в карбоний-ионных реакциях, принадлежит гидроксилу, а не воде, находящейся в каналах цеолита в особом состоянии, отличном от ее обычного и поэтому не проявляющемся спектроскопически. Это соображение не вносит существенных изменений в изложенные выще представления о природе каталитической активности цеолитов, поскольку между различными формами цеолитно-связанной воды может существовать равновеспе. Однако оно предполагает, что при известных температурных условиях становится подвижным водород воды, связанной с цеолитным каркасом, а пе водород гидроксила. При принятии гидроксильного механизма трудно объяснить сравнительно легкую обратимость эффекта промотирования. В самом деле, если учесть, что число активных центров составляет 4% от общего числа обменных мест, то следует принять, что эти активные центры находятся на значительных расстояниях друг от друга. В этом случае, бесспорно, процесс рекомбинации ОН-групп в воду в процессе дегидратации должен быть затруднен. [c.439]

Железо-молибденовый пропитанный катализатор — активный и высоко селективный катализатор для окисления метанола в формальдегид. При использовании этого катализатора выход формальдегида на пропущенный метанол может быть доведен до 95%- Железо-молибденовый пропитанный катализатор готовили путем пропитки окиси железа РегОз раствором пара-молибдата аммония, с последующей термообработкой катали-заторной массы при температурах, достигающих 440—500° С. Сотрудниками института катализа СО АН СССР показано, что-каталитически активным веществом в соосажденном железомолибденовом катализаторе окисления метанола в формальдегид является нормальный молибдат железа Ре2(Мо04)з [I—3]. Природа каталитически активного вещества в железо-молибде-новом пропитанном катализаторе и химизм образования его до сих пор не исследованы. Настоящая работа преследует цель в какой-то степени ликвидировать этот пробел. [c.92]

Таким образом, наряду с различными теоретическими построениями, трактующими природу каталитической активности и ее соответствие выбранному механизму процесса, необходим учет кинетических факторов, с помощью которых может быть найдена допт и проанализированы возможные влияния изменений условий реакции. С этой точки зрения, разным подбираемым катализаторам данной реакции могут отвечать и различные наиболее благоприятные параметры процесса. Нередкие неудачи цопыток различных корреляций активности и предсказаний ее последовательности, по-видимому, в значительной мере обусловлены недостаточным вниманием к кинетическим факторам. [c.461]

К. в. Топчиева. Мы хотели бы привести некоторые дополнительные данные к докладу 57, подтверждающие точку зрения авторов на природу каталитической активности цеолитов. В табл. 1 приведены значения истинных констант скорости и энергий активации реакции крекинга кумола на цеолитах, содержащих различные катионы, а также на смешанных катион-декатионированпых образцах. В этой же таблице для сравнения приведены данные для аморфного алюмосиликатного катализатора типа Гудри (АСК). Из данных табл. 1 видно, что константы скорости реакции па катион-декатиопированных формах цеолитов в 2,—2,5 раза выше, чем па катионных формах, при практически одинаковой величине энергии активации. Адсорбционный коэффициент кумола па катионных формах выше, чем на декатионированной. [c.151]

Если идерживаться принятых нами представлений о центре катализа и его каталитической активности, то вопрос о селективности, т. е. избирате 1Ьностй действия центра катализа по отношению к той или другой реакции, сводится к простому сопоставлению и оценке его абсолютных каталитических активностей для этих реакций. Сама природа центра катализа определяется избирательно в связи со свойством каталитической системы центр катализа — реагирующие вещества изменяться в определенном направлении. Поэтому селективность как характеристика избирательности действия центра катализа заведомо включена в характеристику абсолютной каталитической активности Центра, определяемую только по отношению к конкретной реакции, и в кд чественном, и в количественном отношениях характеризуется абсолютной активностью. Говоря о селективности, мы просто сравниваем величины абсолютной каталитической активности центров катализа водной или в разных реакциях, а это возможно в том случае, если перейти от конкретного содержания каждого из п каталитических актов в выражении (2) к абстрактному пониманию п как числа актов вообще. 1 [c.35]

Клеточный метаболизм находится под контролем ферментов, а ферментам для проявления каталитической активности, как правило, необходимо особое вещество, или кофактор. В таких системах белковая часть фермента называется апоферментом, и она обычно неактивна. Кофактор — это или пон металла, или органическое вещество небелковой природы. Многие ферменты даже требуют присутствия обоих кофакторов. Прочно связанный кофактор называется простетической группой. Однако если органический кофактор начинает действовать только во время каталитического процесса, то он называется коферментом. Комплекс, образующийся в результате присоединения кофермента к апофер-менту, называется холоферментом (или, для краткости, ферментом). [c.398]

ВЛИЯНИЯ на АКТИВНОСТЬ катализатора различных воздействий нетепловой природы, а именно магнитного и электрического полей,, радиацин и ультразвуковых колебаний, приведены в виде графиков на рис, 8—12, Как видно из приведенных данных, указанные формы энергии оказывают большое влияние на каталитическую активность. Во всех описанных случаях были подобраны такие системы, которые исключали возможность изменения кристаллографической структуры твердого тела, и поэтому наложение эффектов в этих опытах не могло иметь места [16]. Изучение зависимости активности катализатора от его магнитного состояния проводились на материалах с ферромагнитными свойствами, поскольку при этом переход через точку Кюри не сопровождается изменением типа решетки. [c.12]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

Отношение числа активных точек к числу, неакттных выражается, по-видимому, величинами порядка единиц на несколько сотен и даже тысяч. Что касается самой природы активных центров, то таковыми, вероятнее всего, могут быть выступы на поверхности, трещины в кристаллах и места соприкосновения paзличныi твердых фаз, т. е. основного вещества катализатора с некоторыми из включенных в него примесей. Последнее вытекает из того обстоятельства, что во многих случаях каталитическое действие смеси двух катализаторов значительно сильнее, чем сумма действий каждого. Очевидно, что в подобном смешанном катализаторе дополнительные активные центры создаются именно в точках соприкосновения двух (или более) различных твердых фаз. [c.350]

Большинство неметаллических катализаторов обладает полупроводниковыми свойствами, поэтому заманчиво использовать это их свойство в качестве ключа к раскрытию природы активности. Такая возможность связана со способностью полупроводника обмениваться зарядом с адсорбированной частицей, принимая или отдавая электрон. Согласно существующей теории, центром хемосорбции (активным центром) является свободный электрон (или дырка ) полупроводника. Адсорбированные атомы или молекулы рассматриваются как примеси, нарушающие строго периодическую структуру решетки. В энергетическом спектре кристалла они могут быть изображены локальными уровнями, расположенными в запрещенной зоне полупроводника (см. гл. V). Разные частицы занимают различные уровни в запрещенной зоне. Если реагирующая частица занимает уровень, расположенный ближе к зоне проводимости, т. е. уровень адсорбированной частицы находится выше уровня Ферми на поверхности, то все хемосорбционные частицы являются донорами электронов. Если же уровень адсорбированной частицы ниже уровня Ферми, она является акцептором электронов. Таким образом, адсорбционная способность и каталитическая активность поверхности полупроводника определяются взаимным расположением локального уровня адсорбированрой частицы и по,ложением уровня Ферми на поверхности. Реакция называется акцепторной, если скорость 472 [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология