Жесткое основание

В последнее время используется концепция жестких и мягких кислот и оснований, выдвинутая Пирсоном (1936). Все кислоты и основания разделены на два класса — мягкие и жесткие, для которых справедливо правило мягкие кислоты предпочитают связываться с мягкими основаниями, а жесткие кислоты —с жесткими основаниями. [c.287]

Ход изменения растворимости галогенидов серебра можно объяснить и в терминах теории жестких и мягких кислот и оснований. Фторид-ион — более жесткое основание, чем хлорид-ион свойства бромид-иона занимают промежуточное положение при переходе к типично мягкому основанию — иодид-иону. Поскольку ион Ag+ представляет собой мягкую кислоту, силы взаимодействия катиона и аниона возрастают от AgF к Agi, что имеет следствием уменьшение растворимости галогенидов в том же направлении. Различие в растворимости труднорастворимых соединений серебра можно качественно наблюдать а опыте 8. [c.648]

Применение теории жестких и мягких кислот и оснований. Теория жестких и мягких кислот и оснований оказалась во многих отношениях полезной. Она позволяет качественно предсказать наиболее стабильные продукты реакции между электрофильными и нуклеофильными соединениями, т. е. оценить положение равновесия реакций, для которых не имеется достаточно точных термодинамических характеристик ввиду сложности их определения. Основную роль в теории играет уже рассмотренное выше правило о том, что предпочтительными являются комбинации жесткая кислота — жесткое основание и мягкая кислота — мягкое основание. Этот эффект упрочнения связи между участниками реакции одинаковой степени жесткости назван Йоргенсеном симбиозом . [c.397]

Мягкие кислоты связывают мягкие основания за счет ковалентных связей, жесткие кислоты связывают жесткие основания за счет ионной связи с образованием устойчивых соединений. Это обстоятельство используется в практических целях. В частности, она объясняет, почему алюминий встречается в природе в виде оксида, гидроксида и силикатов, кальций —в виде карбоната медь, ртуть — в виде сульфидов. Металлы переходных элементов VIH группы периодической системы, как мягкие кислоты, катализируют реакции, в которых принимают участие умеренно мягкие основания (оксид углерода). Другие более мягкие основания (соединения мышьяка и фосфора) служёт каталитическими ядами, так как они образуют более прочные соединения с этими металлами и блокируют их активные центры. Этим же объясняется ядовитость СО для человека. СО образует с Ре (II) гемоглобина крови более устойчивое соединение, чем кислород. Аналогичную роль играют ионы тяжелых металлов (РЬ +, Hg + и др.), которые, взаимодействуя с SH-группами физиологически важных соединений, выключают их функцию. [c.287]

Причины различной относительной устойчивости многочисленных комплексов этих элементов можно понять с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований. В качестве примера рассмотрим комплексные соединения кобальта в степени окисления 4-3 [ o(NH3)s] + (жесткая кислота), [ o( N)s] (мягкая кислота). Если в кислотно-основном комплексе кислота— жесткая, то более устойчив комплекс с жестким основанием (например, с ионом F ) и менее устойчив комплекс с мягким основанием (например, с ионом 1 ) Со(ЫНз)5р]2+ более устойчив, чем [Со(ННз)51] +. Подтверждением правила, согласно которому мягкие кислоты образуют более устойчивые комплексы с мягкими основаниями, служит сравнение различных сме- [c.635]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Емкость П устанавливается на такой высоте, при которой обеспечивается полный слив воды в используемые образцовые мерники 12 самотеком. Рядом с емкостью находится так называемая пролетная труба 7, сечение которой должно быть достаточным для возвращения воды в емкость-хранилище самотеком при максимальном поверочном расходе. Над емкостью и пролетной трубой расположено перекидное устройство 9, предназначенное для переключения потока воды в накопительную емкость или пролетную трубу. Обычно используют перекидное устройство открытого типа, которое позволяет переключать поток без изменения давления и расхода жидкости. Перекидное устройство должно быть расположено на жестком основании над накопительной емкостью и пролетной трубой. При поверке ТПУ вместимостью до 1,0 м перекидное устройство расположено непосредственно над баком весов (накопительная емкость в этом случае отсутствует). Над сужающим насадком 5 и на нисходящем участке подводящего трубопровода расположено смотровое стекло или прозрачный участок трубопровода 5. [c.157]

Природа растворителя. При использовании неполярных или малополярных растворителей натрийацетоуксусный эфир существует преимущественно в виде ионных пар, причем ион натрия, являясь жесткой кислотой, координируется по атомам кислорода карбонильных групп, которые представляют собой жесткие основания [см. формулу (95)]. В этих условиях ион натрия экранирует кислородные центры аниона, и реакция с мягкими кислотами — алкилгалогенидами — протекает в основном по атому углерода — мягкому кислотному центру. [c.249]

Виброизоляторы помещают непосредственно под корпусом изолируемой машины или под жестким основанием (или заменяющим его фундаментом). На основании устанавливают изолируемую машину. Основание необходимо тогда, когда корпус машины не обладает достаточной жесткостью или конструктивно трудно разместить виброизоляторы без основания, или когда массу изолируемого объекта целесообразно увеличить для уменьшения амплитуды колебаний. [c.418]

Представление о жестких и мягких кислотах и основаниях выдвинул Пирсон (1963). Все кислоты и основания он разделил на два класса — мягкие и жесткие и сформулировал правило жесткие кислоты предпочитают связываться (образуют более прочные соединения) с жесткими основаниями, а мягкие кислоты предпочитают связываться с мягкими основаниями. [c.243]

Заметим в заключение, что в случае упругого основания напряжения будут меньше, чем в случае жесткого основания. [c.417]

При уменьшении порядка связи усиливаются кислотные свойства аналогичных соединений. Присутствие свободной электронной пары, играющей определяющую роль в химии азота, существенно также и в случае гидразина. В водных растворах гидразин, так же как ЫНз, дает щелочную реакцию с сильными кислотами он дает ониевые соединения. В рамках теории жестких и мягких кислот и оснований гидразин — жесткое основание. [c.536]

Становится также понятным, почему происходит стабилизация металлов с высокой степенью окисления жесткими основаниями типа F , OH-, 02 . Это объясняется тем, что центральные ионы металла с большим зарядом представляют собой жесткие кислоты. Напротив, мягкие кислоты — ионы с малым зарядом — стабилизируются мягкими основаниями, например N-, I- и СО (разд. 36.14.2). [c.398]

Пример 5. Цилиндрический резервуар для жидкостей с плоским днищем, лежащим на жестком основании. [c.414]

Мягкие основания. Среди наиболее поляризуемых частиц можно назвать анионы с большими ионными радиусами Р ", 5е , 1 , Вг . Ион С1 занимает промежуточное положение между мягкими и жесткими основаниями. Вследствие того что гидрид-ион Н также имеет большую легко деформируемую электронную оболочку, его также можно отнести к мягким основаниям. Малая электроотрицательность углерода — причина того, что его производные типа СН3- и СЫ относятся к мягким основаниям. Часто в донорных атомах мягких оснований имеются незанятые орбитали с низкой энергией, которые могут быть использованы для образования дативной связи (обратного связывания). Вследствие высокой поляризуемости я-элект-ронных систем моноксид углерода, а также ароматические и непредельные соединения также можно отнести к классу мягких оснований. [c.396]

В результате реакции, протекающей в растворе или в твердой фазе, образуются более стабильные соли (жесткая кислота — жесткое основание LiF и мягкое основание — мягкая кислота Agi). [c.398]

Сильное взаимодействие между жесткими кислотами и жесткими основаниями приводит преимущественно к образованию ионной связи. Она оказывается тем прочнее, чем меньше радиус ионов и выше их заряд. Напротив, мягкие соединения образуют в основном ковалентные связи. Комбинации между жесткими и мягкими соединениями неустойчивы прежде всего потому, что они имеют тенденцию образовывать связи различного типа. [c.400]

На примере нескольких соединений объясните, почему оксид- и гидр оксид-ион относятся к жестким основаниям. Какие соединения по теории жестких и мягких кислот и оснований термодинамически наиболее устойчивы [c.485]

Во второй главной подгруппе находятся элементы от бериллия до радия. Во всех своих устойчивых соединениях они про- являют степень окисления +2, причем образуют только бесцветные ионы [M-aq]2+. Ионы Ве2+, Mg2+, Са н-, а также Sr2+ относятся, по классификации Пирсона, к жестким кислотам (разд. 33.4.3.4) поэтому с жестким основанием НгО они образуют устойчивые кислотно-основные комплексы типа М(Н20) ]2+. [c.600]

Кислоты и основания подразделяют, по Пирсону, на жесткие и мягкие. Жесткие кислоты образуют более прочные соединения с жесткими основаниями (например, ВН с NH3), а мягкие кислоты образуют более прочные соединения (комплексы) с мягкими основаниями (например, NS с Си+). Степень жесткости или мягкости определяют состоянием равновесия в водном растворе [c.226]

Жесткие основания имеют высокую электроотрицательность, трудно поляризуются и окисляются (Р , С1 , ОН , НгО, МНз и др.). Мягкие основания (Н , 1 , 5- , СО, и др.) легко поляризуются, имеют малую электроотрицательность и являются сильными восстановителями. [c.214]

Жесткие кислоты связывают жесткие основания главным образом за счет ионных сил. Мягкие же кислоты связывают мягкие основания главным образом с помощью ковалентных связей. Для осуществления прочного ковалентного связывания атомы должны быть близких размеров и близкой электроотрицательности. [c.245]

Природа отобрала и хранит в земной коре наиболее устойчивые соединения так, алюминий встречается в виде оксида, гидроксида и силикатов, кальций — в виде карбоната (жесткие кислоты связаны с жесткими основаниями), а медь, ртуть и другие -элементы — обычно в виде сульфидов (мягкие кислоты связаны с мягкими основаниями). [c.245]

Согласно Пирсону, жесткость иона обусловлена высокой электроотрицательностью и малым размером, В то же время в мягком основании донорный атом обладает высокой поляризуемостью и ннзкоп электроотрицательностью, а также легко окисляется. Общий критерий жесткости и мягкости кислот и оснований заключается в том, что жесткие кислоты преимущественно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты—с мягкими основаниями [144, 145]. [c.274]

При сравнении оснований в качестве вещества сравнения наиболее пригоден гидроксид метилртути(1) СНзНдОН или соответствующий аквакомплекс [СНзНд(Н20)]+. Эти вещества представляют собой реакционноспособные комплексы очень мягкой кислоты СНзНд+ и жестких оснований ОН НгО. Чтобы сравнивать экспериментальные данные для различных обменных, реакций в воде с указанными веществами, запишем уравнение реакции в обобщенном виде [c.400]

Жесткие основания. Атомы-доноры имеют высокую электроотрицательность и низкую поляризуемость окисляются с трудом валентные электроны удерживаются прОчно. [c.339]

Обычно бассейны подземных вод приурочены к местам погружения жесткого основания, или, как говорят, фундамента, на котором покоятся все осадочные образования земной коры. Чем же представлен фундамент Он может быть сложен различными магматическими породами— гранитами, иорфиритами или диабазами, метаморфическими — всевозможными сланцами, нередко перемятыми и прорванными интрузиями. Эти породы фун- [c.14]

Следует отметить, что лучшим решением при монтаже вер-тикальны.х аппаратов массой 300 т и более этим способом является установка и крепление анкерными болта.мн ша])иирр1ых опор шевра на железобетонных фундаментах. Прн этом отпадает опасность неравномерного проседания опор шевра, а также их смещени . Поворотный шарннр аппарата также целесообразно устанавливать на жесткое основание—лучше всего на прилив к железобетонному фундаменту (рис. 5.27). [c.176]

ОН-. Вследствие прочной и устойчивой электронной оболочки, а также соответствующего строения электронных орбиталей эти ионы не имеют склонности к образованию ковалентных связей с катионами. Рассматривая реакционную способность воды как донора пары электронов, можно отметить, что, например, при гидратации катионов, кислород молекулы воды как раз является жестким центром. Относительно высокая электроотрицательность атомов азота — причина того, что азотные основания (ННз, ЫгН4 и их замещенные производные) являются жесткими основаниями. Анионы кислородсодержащих кислот, таких, как СЮ4-, 504 ", Р04 ", СОз , также имеют малодеформируемую структуру. [c.396]

Но. жесткое основание I наносится по крайней мере один слой битумной эмульсии, поверх которого распыляется слой противоположно заряженной эмульсии. Носителем анионной эмульсии служ ит слой гравия S/40e количестве ЮОкг/м , в котором распределено 2% об. Вяжуи(его (слой 2). На этот слои наносятся следующие прослойки [c.167]

Если же использовать апротонные полярные растворители (ДМФА, ДМСО или ГМТАФ), в которых атом кислорода является жестким основанием и на нем сосредоточена большая избыточная электронная плотность, то их молекулы будут сольватировать ион натрия, разъединять ионные пары и тем самым благоприятствовать протеканию реакции по жесткому центру. [c.249]

Клопманом была предпринята попытка при помощи квантовой механики рассчитать ж( ткость и мягкость ионов. Исходными данными для расчетов-. послужили энергии внешних электронных орбиталей. Для оснований в качестве внешней орбитали донорного атома была принята заселенная орбиталь, с наибольшей энергией, для кислот — незаселенная орбиталь атома-акцептора, с минимальной энергией. В том случае, если разность энергий этих орбита-лей достаточно велика, при образовании комплекса кислота — основание электронный переход не происходит, что соответствует случаю жесткая кислота — жесткое основание . Взаимодействие атомов осуществляется только, посредством взаимодействия их зарядов — возникает ионная связь. Наоборот,, если энергии внешних орбиталей примерно одного порядка, то становится возможным электронный обмен с образованием ковалентной связи, что соответствует комбинации мягкая кислота — мягкое основание. [c.401]

Жесткие основания. К ним относятся прежде всего анионы сильноэлектроотрицательных элементов, такие, как Р , [c.396]

Термодинамический подход к теории Пирсона. Особый интерес представляют результаты, полученные Арландом при изучении равновесий, соответствующих образованию галогенидных и цианидных комплексов с катионами главных и побочных групп периодической системы. В соответствии с законами термодинамики отрицательное значение свободной энтальпии реакции А0 = Д//-7Т Д5 отвечает образованию устойчивого комплекса. Изучение экспериментальных данных показывает, что при образовании соединений в комбинации жесткая кислота — жесткое основание Д0<0 вследствие увеличения энтропии при образовании комплекса. Так, например, образование фторид [c.401]

Поясним эти соображения на примере. При взаимодействии мягкой кислоты ВНз радикал, образовавшийся при термическом разложении диборана) с мягким основанием СО возникает устойчивое соединение ВНз-СО, в то время как при взаимодействии ВНз с жесткими основаниями (аминами, эфирами) стабильный аддукт не образуется. В то же время жесткая кислота BIF3 легко соединяется с жестким основанием с обра- [c.397]

В то же время жесткий акцептор — ион Со + — сохраняет эти свойства лишь при комплексообразовании с жестким основанием ЫНз ( [Со(ЫНз)5] +). Свойства пентацианидного комплекса как мягкой кислоть объясняются легкой поляризуемостью мягкого лиганда — иона СК , благодаря чему на центральный атом переходит значительный отрицательный заряд, так что его степень окисления, а следовательно, и жесткость кислоты, понижаются. [c.636]

Недостаток метода — сравнительно небольшая глубина кт залегания выявляемых дефектов. Чем менее жестко основание, тем меньше При жестком основании толш,ина обшивки, доступной контролю, уменьшается с увеличением характеристического импеданса ее материала. При контроле совмещенным преобразователем стали Ат=1,5 мм, сплавов титана—1,8 мм, сплавов алюминия— 2,0 мм, пластика — 6 мм. Дополнительные ограничивающие факторы — возможный разброс значений механических импедансов в бездефектных зонах контролируемого изделия и большая контактная гибкость материала обшивки. Все эти факторы существенно снижают чувствительность метода, а иногда совсем исключают возможность его применения. [c.228]

Гидроксид-ион образуется при протолизе оксид-ионов. В виде самостоятельной частицы он существует лищь в гидрооксидах наиболее электроположительных элементов. Как и оксид-ион гидроксид-ион — очень жесткое основание. При растворении гидроксидов в воде происходит не протолиз, а гидратация гидроксид-иона с образованием Н704 -иона. В присутствии гидроксид-иона водный раствор дает основную реакцию. Основные свойства гидроксид-иона полностью нейтрализуются при взаимодействии с протоном [c.480]

Так, суспензия ВаСОз в воде имеет щелочную реакцию. Анион СОз — жесткое основание. [c.561]

При осаждении раствором NH3 выпавший сначала осадок юсновного сульфата меди растворяется, давая темно-синий раствор, содержащий ионы [Си(ЫНз)4(Н20)2] + (рК=13,3, ср. также разд. 33.6.1), которые, как и множество подобных комплексов с жесткими основаниями Льюиса Н2О и NH3, можно считать кислотно-основным комплексом . [c.647]

Фторид- и хлорид-ионы — жесткие основания, причем по жесткости фторид-ионы превосходят последние. Если к раствору хлорида железа (III), имеющему желтый цвет, прибавить фторид-ионы, то окраска раствора исчезает ввиду образования бесцветного стабильного гексафторферрата (III) [c.246]

Мягкие основания характеризуются легкой поляризуемостью и небольшой электроотрицательностью, выступают сильными восстановителями (Н , 1 , S , СО, С2Н4 и т. д.). Жесткие основания, наоборот, поляризуются и окисляются с трудом, имеют высокую электроотрицательность (F , С1 , 0Н , 0 , Н2О, NH3 и др.). [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология