Пинаколиновая перегруппировка стереохимия

Это подтверждается, например, результатами изучения стереохимии следующей пинаколиновой перегруппировки [c.370]

Вопрос установления конфигурации атома С после перегруппировки был исследован двумя методами. Один из них исходит из оптически деятельных веществ, в которых С асимметричен. При помощи методов определения конфигурации (том II, Стереохимия II ) удалось установить, что при пинаколиновом дезаминировании происходит обращение конфигурации С и одновременно ббльшая или меньшая рацемизация (А. Мак-Кензи, 1926 г.) [c.462]

Теперь обратимся к другому аспекту стереохимии 1,2-сдвигов. Что происходит при центре, к которому осуществляется миграция, т. е. при электронодефицитном атоме углерода Вероятно, наиболее надежные данные по этому вопросу были получены при изучении реакции, родственной пинаколиновой перегруппировке — реакции дезаминирования с пинаколиновой пе-регруппировкой, в которой карбониевый ион генерируется при действии азотистой кислоты на первичную алифатическую аминогруппу. [c.838]

Что касается стереохимии у атома, к которому происходит миграция группы, то она также подчиняется принципам, которые были найдены на примерах вагнеровской перегруппировки. Так, мигрирование группы может вносить свою долю участия в движущую силу пинаколиновой перегруппировки, способствуя отщеплению гидроксильной группы (катализируемому кислотами). Этот процесс представляет собой внутреннюю нуклеофильную перегруппировку он сопровождается стереохимическим обращением у атома, к которому мигрирует перемещающаяся группа (ср. Bartlett с сотрудниками, 1937, 1940). Конечно, при этой перегруппировке не может сохраняться асимметрический центр у Р-углеродного атома в исходном веществе ввиду образования в этом месте карбонильной группы. Таким образом, при превращении XLIX в L наблюдается сохранение конфигурации радикала R, обращение конфигурации при С и исчезновение асимметрии при Ср [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология