Дезаминирование аминоспиртов пинаколиновое

Большинство работ по изучению пинаколиновой перегруппировки ациклических соединений было выполнено без учета конфигураций исходных соединений. В последние годы в ряде исследований было показано, что и в жирном ряду выход изомерных кетонов при пинаколиновой перегруппировке и дезаминировании аминоспиртов зависит от пространственного строения молекулы,—от того, какая 45 Т, и. Темникова [c.705]

Аналогичная схема была предложена для пинаколинового дезаминирования а-аминоспиртов [60 J [c.691]

Пинаколиновое дезаминирование третичных -аминоспиртов протекает по аналогичному механизму (А. Мак-Кензи, 1923 г.) [c.452]

В последние годы, однако, в ряде работ было показано, что также в жирном ряду выход изомерных кетонов при пинаколиновой пе-ггрунпировке и дезаминировании аминоспиртов зависит от про- ранственного строения молекулы,—от того, какая из двух диасте- [c.611]

В течение свыше двадцати лет Тиффно и другие исследователи проводили работы по составлению рядов миграционной способности заместителей. Выбранные ими процессы — пинаколиновая перегруппировка, изомеризация а-окисей в присутствии кислых катализаторов, дезаминирование аминоспиртов— оказались, однако, неудачными по ряду причин не всегда было известно место генерации положительного заряда, течение реакции зависело от условий н часто протекало по конкурирующим направлениям, в некоторых случаях выделенные соединения не являлись первичными продуктами реакции [2]. Вследствие этого результаты были противоречивы и не давали возможности вывести закономерности [c.208]

Это отчетливо показано при пинаколиновом дезаминировании (разд. 5.4.2.3) оптически активной формы аминоспирта (50). Такие реакции происходят через антиперипланарную конформацию (50а) или (506), в которой мигрирующая (Ph) и уходящая ( NH2 в виде N, ср. разд. 5.4.2.3) группы находятся в гране-положении друг к другу. Перегруппировка через мостиковый карбокатион неизбежно должна привести к 100 %-му обращению конфигурации в конечном пункте миграции образующегося кетона (51а), независимо от того, какая исходная конформация — (50а) или (506) — участвовала в реакции [c.133]

В случае тризамещенных гликолей исходным моментом перегруппировки может быть отщепление как третичного, так и вторичного гидроксила. Происходящие при этом перегруппировки иногда называют соответственно семигидробензоиновой и семипинаколиновой [1280]. Существуют и другие, реже встречающиеся варианты перегруппировки. Изменения, аналогичные пинаколиновой перегруппировке, наблюдаются при дезаминировании 1,2-аминоспиртов азотистой кислотой. К этому же виду [c.242]

Аналогичная перегруппировка, названная пинаколиновым дезаминированием, происходит, как показал Мак-Кензи, при дезаминировании третичных Р-аминоспиртов под действием азотистой кислоты. Процесс, по-видимому, заключается в отщеплении азота от первоначально образующегося диазониевого иона и соответствует мономолекулярной реакции (гл. VII, разд. 6,и). Несколько примеров подобного рода приведено ниже (Ап = п-анизил) [c.604]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология