Реакции циклических соединениях

Другим хорошо исследованным случаем реакций циклических соединений является дейтерообмен циклопентана, циклогексана и циклогептана, [c.320]

Химические свойства производных циклических углеводородов принципиально не отличаются от свойств тех же производных жирного ряда. Однако во всех реакциях циклических соединений необходимо учитывать возможность изомеризации, а также стери-ческие условия течения реакции, в частности конформации соединений (стр. 368). [c.363]

Выше были рассмотрены главным образом реакции соединений жирного ряда. Реакции циклических соединений характеризуются некоторыми дополнительными усложнениями. [c.451]

Свободные радикалы выступают как промежуточные соединения во многих химических реакциях, особенно при окислительно-восстановительных реакциях циклических соединений, в которых присоединение или отдача электронов проходит довольно часто по отдельным этапам. [c.46]

Интересно предположение, что большое увеличение скорости в этой реакции, по-видимому, отражает более предпочтительную энтропию активации реакции циклического соединения, хотя это мнение нельзя считать окончательным [38]. [c.240]

Циклические галоидпроизводные, спирты, амины, оксосоединения могут изомеризоваться с расширением цикла или сжатием его. Многие реакции циклических соединений происходят с изменением размера цикла. Трех- и четырехчленные циклы наиболее склонны к расширению. Расширение цикла происходит таким образом, что один из атомов боковой цепи вступает в цикл сужение цикла сопровождается переходом одного из углеродных атомов цикла в боковую цепь. Перегруппировки [c.522]

Другим видом напряжения, которое может влиять на скорость реакций циклических соединений, является внутреннее, или -напряжение (internal strain) [7]. Оно возникает в результате изменений напряжения в цикле при переходе от тетраэдрического углерода к тригональному и наоборот. Например, как упоминалось выше, при сольволизе алкилгалогенидов по механизму SnI валентные углы центрального атома углерода меняются от 109,5 до 120°. В случае 1-хлоро-1-метилциклопентана такое изменение очень выгодно, так как оно ослабляет напряжение, вызываемое заслонением (разд. 4.24) в результате это соединение подвергается сольволизу в 80 %-ном эталоне при 25 °С в 43,7 раза быстрее, чем эталонное соединение, трет-бутилхлорид [8]. Для соответствующего производного циклогексана, не имеющего заслоненной конформации (разд. 4.24), скорость сольволиза в 3 раза меньше, чем для грег-бутилхлорида. [c.363]

Влияние величины цикла на реакционную способность. Напряжение кольца определенным образом влияет на константы скоростей или константы равновесий реакций циклических соединений. Сопоставление величины цикла с указанными параметрами позволяет разделить гомологический ряд циклоалканов на группы, соответствующие ранее приведенной классификации. В процессе реакции изменяется общее напряжение кольца. Изменения этого напряжения, обозначаемого как 1-напряжение (брауновское напряжение), облегчает протекание реакции или затрудняет ее в зависимости от механизма реакции и в особенности от стерических требований. Для общей оценки реакционной [c.97]

Благодаря соответствующему выбору исходных веществ и условий реакции можно избежать образования колец, которое является конкурирующей реакцией. Циклические соединения получаются преимущественно в том случае, если могут образоваться 5- или 6-членные кольцевые системы у-оксимасляная кислота дает исключительно -бу-тиролактон, а не продукты поликонденсации . [c.80]