Реакции аллилгалогенидов

Реакция аллилгалогенидов, цинка и карбонильных соединений, известная как реакция Зайцева [125], была предшественником синтеза Барбье (см. разд. 15.2.2.3) и реакции Реформатского (см. ниже). Хотя в настоящее время эта реакция имеет главным образом исторический интерес, недавно была разработана ее интересная модификация с использованием в качестве растворителей спиртов [126]. [c.65]

Реакции аллилгалогенидов. Аллилгалогениды легко реагируют по механизму SnI, так как промежуточный ион карбония стабилизирован за счет резонанса [c.91]

Реакция аллилгалогенидов с комплексами переходных металлов протекает очень легко вследствие образования л-аллильных комплексов (97) [c.61]

При 40 °С скорость 1,2-присоединеция увеличивается. Однако продукт реакции, аллилгалогенид, может ионизоваться с образованием галогенид-иона и резонансно стабилизированного аллил-катиона. Более того, при 40 °С становится энергетически возможным присоединение бромид-иона к положительно заряженному концевому атому углерода. [c.504]

Реакции аллилгалогенидов с комплексами многих металлов в нпзковалентном состоянии протекают путем окислительного присоединения (схема 163) [199]. [c.285]

Галогениды т] -аллилникеля(1) также широко применяются в органическом синтезе. В частности, реакции этих соединений сга-логенорганнческими соединениями представляют собой общий метод органического синтеза. Как было показано Кори с сотр. [644], реакция аллилгалогенидов с т1 -аллилниксльбромидом с высокими выходами приводит к соответствующим диенам-1,5 (схсма 645). На основании этой реакции разработан общий метод синтеза циклических диенов-1,5 из соответствующих диаллплдибромндов. Реакцию проводят путем медленного прибавления разбавленного раствора дибромида к избытку тетракарбонилникеля в ДМФ в атмосфере аргона при 50 (схемы 646—649) [271]. [c.411]

Особенно тщательно были изучены реакции аллилгалогенидов [26]. В качестве типичного примера можно, привести реакцию 1-хлорбутена-2 с этиленом и водой в присутствии стехиометрического количества тетракарбонилникеля [схема (6.32)]. Выход гептен-5-овой кислоты составляет ж 40% побочными продуктами, которые образуются в небольщих количествах, являются гептен-З-овая кислота, циклопентановая кислота и нейтральные продукты сочетания, полученные из аллилгалогенида. С высщимн алкенами, однако, происходит циклизация с образованием производного циклопентанона, которое далее карбонили-руб тся и гидролизуется с образованием карбоновой кислоты [схема (6.33)] выходы чрезвычайно низки (3—4%). [c.202]

S реакции аллилгалогенидов почти всегда сопровождаются перегруппировками Покажем это на примере гидролиза кротилхлорида, где образуется два спирта вместо ожидаемого одного [c.470]

Неприятным побочным процессом при получении не< которых реактивов Гриньяра, особенно из бензил- и аллилгалогенидов, является сдваивание радикалов с образованием углеводорода. Эта реакция, вероятно, является замещением с участием невступившего в реакцию аллилгалогенида и реактива Гриньяра [c.166]

По поводу кинетики и механизма реакций аллилгалогенидов с солями палладия см. работы [280, 281, 281а]. [c.237]

Бромбутен-1 взаимодействует с нитритом натрия в диметилсульфоксиде с образованием 4-нитробутена-1 — промежуточного продукта, необходимого для синтеза синигрина [158]. Таким образом, непредельные алкилбромиды реагируют с образованием нитросоединений, но о реакции аллилгалогенидов с нитритом натрия известно чрезвычайно мало. Нитрит натрия не реагирует с (j -бромтестостероном с образованием нитростероида [120] продукт реакции, если таковой и образуется, не описан. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология