Гетеродиенофилы

Эти реакции имеют большое значение в синтезе тетрагидропиридинов. N-Алкокси-карбонилимины 1а-е при взаимодействии с 1,3-диенами выступают в качестве гетеродиенофилов [1, 2]. [c.36]

Вместо малостабильных иминных гетеродиенофилов 1а-е целесообразно использовать некоторые их более устойчивые предшественники, способные образовывать гетеродиенофил непосредственно в процессе реакции при нагревании или под действием катализаторов. Например, сообщалось [7-11], что N,N-m th-лен- и М,М-арилиденбискарбаматы 10 способны реагировать с сопряженными [c.38]

Дивинил может конденсироваться с гетеродиенофилами с образованием гетероциклических аддуктов. Так, конденсация дивинила с эфиром фениламинома-леиновой кислоты приводит к образованию производного тетрагидропиридина [226] [c.74]

Из гетеродиенофилов, реагирующих с диенами по азот-угле-родной связи, следует упомянуть нитрилы, которые присоединяются по схеме диенового синтеза, но в очень жестких условиях и образующиеся аддукты — 3,6-дигидропиридины — в условия) реакции легко теряют водород, превращаясь в пиридины [c.59]

Таблица 4.21. Примеры реакций Дильса — Альдера с участием гетеродиенофилов

В реакциях циклоприсоединения аренов могут участвовать не только карбодиенофилы, но и гетеродиенофилы, в которых один или оба атома кратной связи являются гетероатомами [c.486]

Значительно труднее диеновый синтез протекает с этиленовыми углеводородами, а также с такими их производными, в которых имеющиеся заместители (например, Hal, OR, ОАс идр.) недостаточно активируют двойную связь. В этих случаях реакцию проводят при повышенной температуре (150—200°), однако выходы аддуктов обычно бывают вполне удовлетворительными. Кроме этиленовых и ацетиленовых диенофилов, в диеновом синтезе могут быть использованы и другие соединения с кратными связями, так называемые гетеродиенофилы. К их числу относятся соединения с кратными связями типа >С = О, —С = N, —N = С <, которые соответствен- [c.10]

Установлено, что диены часто могут конденсироваться и с гетеродиенофилами, т. е. с такими соединениями, у которых реагирующая кратная связь находится между неуглеродными атомами. Такие конденсации приводят к образованию гетероциклических аддуктов. Так, бутадиен и формальдегид в эфире или в уксусной кислоте при 0—30° в присутствии серной кислоты дают 5,6-дигидро-2Н-пиран (I) [346—350]. В этом случае конденсация протекает сложно и кроме нормального аддукта (I) получаются различные побочные продукты. [c.123]

Пиперилен, так же как и другие диены, способен образовывать аддукты с гетеродиенофилами. [c.136]

Изопрен по общей схеме диенового синтеза конденсируется и с гетеродиенофилами. При нагревании его с уксусным альдегидом в присутствии гидрохинона (150°, 24 часа) с выходом около 4% получен 4,6-диметил-5,6-дигидро-1,2-пиран (LXII) [352] [c.148]

Как и другие гомологи бутадиена, 1,4-диметилбутадиен способен к диеновым конденсациям с гетеродиенофилами. Так, с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты он легко образует аддукт (XXXII), который при кипячении с 25%-ным спиртовым раствором КОН гладко превращается в диметилтетрагидропиридазин (XXXIII) [373—375]. [c.156]

Получены аддукты этого диена и с некоторыми гетеродиенофилами. Так, с формалином (НСНО)з он дает 2,4-диметил-5,6-дигидро-1,2-пиран (VII), другой изомер, по-видимому, не образуется или его крайне мало [346, 349, 350] [c.160]

Дифенилбутадиен конденсируется и с гетеродиенофилами были получены его аддукты с нитрозобензолом (XXV) [545] и с эфиром азодикарт боновой кислоты (XXVI) [369, 372, 374, 546, 587]. Особенно гладко идет реакция в последнем случае, который Дильс и Альдер описали в одном из первых своих исследований [369]. [c.195]

Хлоропрен конденсируется и с гетеродиенофилами. С нитрозобензолом он легко реагирует в растворе бензола (12°, 24 часа), давая с хорошим выходом 2-фенил-5-хлор-3,6-дигидрооксазин (XXI) [624, 625] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология