Фенолы реакция с кетенами

На основании этих реакций кетены можно считать наиболее сильными из всех известных агентов ацилирования. Для получения аце-тилированных производных спиртов, фенолов первичных и вторичных аминов применяют главным образом простейший кетен. Ацетилирование кетеном по сравнению с другими методами ацилирования обладает тем преимуществом, что его можно применять на холоду в инертных растворителях и в отсутствие оснований. Реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к уксусному ангидриду, применяется в промышленности. [c.687]

При попытках ацетилировать фенол кетеном были получены неустойчивые результаты [7, 213]. Однако фенол можно успешно ацетилировать, применяя указанные выше кислотные катализаторы [138]. Кетен не имеет преимуществ по сравнению с другими известными реагентами, применяемыми для ацетилирования фенолов. Резорцин гладко ацетилируется кетеном в присутствии серной ки лoJЫ, тогда как флороглюцин в этих условиях ацетилируется оч нь медленно [145]. По данным Райса и сотр. [213], при действии кетена на салициловую кислоту образуется смешанный ангидрид. Ван Альфен [7] получил в этом случае ацетилсалициловую кислоту, образовавшуюся, вероятно, в результате гидролиза первоначального продукта реакции при перекристаллизации в водной среде. [c.207]

Взаимодействие со спиртами других кетенов изучалось менее широко. Штаудингер указал на большие различия в скоростях реакций различных кетенов (СвН4)2 t> > (СбНб)2 > (СвН5)(СНз) > (СНз)2 [182]. Эта реакция, тем не менее, является общей она катализируется третичными аминами. Первичные спирты реагируют быстрее вторичных и третичных фенолы реагируют очень медленно [182]. [c.719]

Кетен используется в качестве ацетилирующего агента для фенолов, меркаптанов и спиртов, причем реакция протекает в присутствии небольших количеств серной кислоты. [c.384]

Предполагается, что при этой реакции происходит анионотропная внутримолекулярная перегруппировка (Хьюз и Инголд, 1951). Бамбергер получил также п-хинол II окислением п-крезола надкислотой в нейтральной среде (1903). Обширные исследования Вёссели (1950— 1960) показали, что при окислении фенолов тетраацетатом свинца получаются ацетаты о- и п-хинолов. Так, при окислении п-крезола IV образуется с 27%-ным выходом диацетат о-хинола V (т. пл. 142 °С) и небольшое количество ацетата п-хинола III (т. пл. 40 °С) легче всего этот ацетат получается при реакции с кетеном [c.436]

Кетены гладко реагируют с первичными аминами, давая с высоким выходом N-ацильные производные, но, как уже сообщалось, с большими различиями в скоростях реакции. С самим кетеном эта реакция была проведена со многими аминами в водной среде аминокислоты можно легко ацилировать, применяя их натриевые соли в водном растворе, причем некоторые даже в отсутствие щелочи [17]. Аминос.нирты и амино-фенолы при соответствующих условиях подвергаются только N-ацилированию кетеном [18]. [c.719]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология