Ацетилирование кетеном

Кетен служит эффективным ацетилирующим агентом для спиртов, аминов, кислот и др., причем в оптимальных условиях выходы ацетилированных продуктов высокие. Во многих случаях, несмотря на неудобства, связанные с применением кетена, его целесообразно использовать для ацетилирования, в особенности для избирательного ацетилирования аминов. Однако наиболее интересны другие примеры использования кетена в синтезах. В данном обзоре рассматриваются ацетилирование кетеном карбонильных соединений, способных к енолизации, и химия изопропенилацетата — наиболее изученного продукта такой реакции реакция карбонильных соединений с кетеном в присутствии подходящих катализаторов с образованием р-лактонов, в частности р-пропиолактона — простейшего представителя этого ряда, и Химия дикетена. [c.205]

Необходимый для реакции ацетилирования кетен получают общеизвестными методами [6 . [c.48]

Ацетилирование кетеном использовалось также для получения енолацетатов из ненасьпценных альдегидов и кетонов , например [c.305]

Весьма перспективным методом является ацетилирование кетеном. Кетен СН2 = С0 — газ с т. кип. —4ГС, получаемый пиролизом ацетона [c.361]

Ацетилирование кетеном заключается в том, что он пропускается через суспензию целлюлозы в ледяной уксусной кислоте в присутствии катализатора — серной кислоты — и непосредственно присоединяется к целлюлозе по уравнению [c.314]

Более перспективным является метод ацетилирования кетеном СН2=С0, который присоединяется к гидроксильным группам целлюлозы с образованием ацетата целлюлозы [c.315]

Эта реакция ведется при пропускании газообразного кетена через суспензию целлюлозы в бензоле или другом индифферентном растворителе. Более рационально ацетилирование кетеном в присутствии уксусной кислоты, так как, реагируя с ней, он образует уксусный ангидрид. [c.224]

В послевоенные годы успешно закончены исследовательские работы по получению ацетатов некоторых низкомолекулярных спиртов при ацетилировании кетеном [c.28]

Более перспективным и интересным является метод ацетилирования кетеном (СНг = СО). При действии на целлюлозу ке- [c.424]

В последнее время опубликована работа по ацетилированию кетеном целлюлозы, замоченной в уксусной кислоте. В этих условиях получается неполностью ацетилированная целлюлоза, содержащая 36,3% связанной уксусной кислоты. Значительное количество кетена расходуется на побочную реакцию его полимеризации, что является основным затруднением при осуществлении этого способа. [c.425]

На основании этих реакций кетены можно считать наиболее сильными из всех известных агентов ацилирования. Для получения аце-тилированных производных спиртов, фенолов первичных и вторичных аминов применяют главным образом простейший кетен. Ацетилирование кетеном по сравнению с другими методами ацилирования обладает тем преимуществом, что его можно применять на холоду в инертных растворителях и в отсутствие оснований. Реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к уксусному ангидриду, применяется в промышленности. [c.687]

Кетен Ha= O получают в технике пиролизом ацетона (гл. 17, стр. 323) или уксусной кислоты (стр. 337). Ацетилирование кетеном спиртов пред- [c.348]

Имеются данные об ацетилировании кетеном целлюлозы, замоченной к уксусной кислоте. В этих условиях получается неполностью ацетнлированная целлюлоза, содержащая 36,3% связанной уксусной кислоты. АцетилирУющим реагентом является, по-видимому, не сам кетен, а уксусный ангидрид, образующийся при взаимодействии кетена с уксусной кислотой. [c.315]

По Смиту и Тредуэю крахмал обрабатывают смесью уксусной кислоты и ее ангидрида в присутствии хлорной кислоты при 95°. Реакция заканчивается быстро, получается триацетат крахмала. Ацетилирующим агентом может служить также уксусный ангидрид, насыщенный сухим аммиаком и безводным ацетатом натрия . В течение 1 часа 30 мин. поддерживают температуру 140°, а затем вводят дополнительное количество уксусного ангидрида. После удаления воды вакуум-дистилляцией прибавляют перекись водорода и новую порцию уксусного ангидрида. Через некоторое время осаждают триацетат крахмала водой. Описано ацетилирование смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты с фосфорной кислотой, способствующей набуханию в этом случае быстро получается продукт, содержащий 43,9% ацетильных групп (98% триацетата крахмала). Представляет интерес способ ацетилирования кетеном СН2 = С = 0, изученный Таллеем и Смитом . [c.80]

N-Ацетильные производные наряду с трудностью селективного отщепления ацетильной группы обладают еще одним недостатком, связанным со сложностью получения ацетиламино-кислот с помощью уксусного ангидрида или хлористого ацетила без рацемизации [638а, 639] ацетилирование кетеном [454] также сопровождается рацемизацией. Однако эфиры ацетиламино-кислот можно получить в оптически чистой форме с помощью уксусного ангидрида [192, 468]. Эфиры и амиды пептидов способны ацетилироваться в очень мягких условиях под действием п-нитрофенилацетата [2005] или тиоуксусной кислоты [894]. Ацетильный остаток был использован в качестве N-защитной группы при синтезе пептидов группы МСГ и АКТГ. [c.47]

В литературе имеется описание метода ацетилирования кетеном полиоксисоединений жирного ряда [43]. Эти соединения вступали в реакцию с кетеном при обыкновенной температуре (20—35°С) в присутствии минеральных кислот. Даже при длительном времени реакции выход полностью ацетилиро-ванных продуктов был низкий. [c.334]

Подвергнуты ацетилированию кетеном первичные, вторичные и третичный спирты замечено, что реакционная способность спиртов по от-ношепию к кетену возрастает от третичных ко вторичным и далее к первичным спиртам. [c.646]

Костяновский и Якшин [26] получили сурьмяноорганические аналоги амидов путем ацетилирования кетеном соединений типа ВаЗЬН [c.100]