Ацетилирующие агенты

Ацетилирование. Изопропенилацетат, который получают при реакции кетена с ацетоном (см. стр. 214—216), представляет собой очень удобный мягкий ацетилирующий агент, особенно пригодный для ацетилирования оксисоединений, склонных к дегидратации, например третичных спиртов, а- -оксиэфиров, а гакже а- и -оксинитрилов. Катализатором обычно служит [c.223]

В производстве ацетилцеллюлозы, целлюлоза, например обычно очищенный рыхлый хлопковый линтер, для увеличения реакционной способности предварительно подвергается обработке ледяной уксусной кислотой, содержащей катализатор , и оставляется для созревания при тщательном контроле времени и температуры, как в вискозном процессе. Масса затем смешивается с уксусным ангидридом в присутствии катализатора, в качестве которого обычно употребляется серная кислота, хотя часто применяются такие материалы, как хлористый цинк, хлорокиси серы и фосфора и т. д. В противоположность производству нитроцеллюлозы, здесь не нужен большой избыток ацетилирующих агентов вполне достаточно 8 частей смеси (50 50) уксусного ангидрида и ледяной уксусной кислоты па одну часть целлюлозы. Реакция продолжается до тех пор, пока ацетилцеллюлоза растворяется в смеси, образуя триацетат [c.376]

Ацетаты целлюлозы (ацетилцеллюлоза) - сложные эфиры целлюлозы и уксусной кислоты. Невозможность ацетилирования уксусной кислотой обусловлена кристаллическим строением целлюлозы, сильным межмолекулярным взаимодействием, главным образом, водородными связями. Для ацетилирования целлюлозы необходимо применять более активный ацетилирующий агент - уксусный ангидрид [c.602]

Если ацетилирующий агент типа хлористого ацетила применяется без каких-либо добавок, схема реакции, по-видимому, подобна схеме взаимодействия спирта с галогенангидридом (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.2). Комплекс, образующийся при нуклеофильной атаке карбоновой кислоты на хлорангидрид, легко теряет хло- [c.366]

Кетен служит эффективным ацетилирующим агентом для спиртов, аминов, кислот и др., причем в оптимальных условиях выходы ацетилированных продуктов высокие. Во многих случаях, несмотря на неудобства, связанные с применением кетена, его целесообразно использовать для ацетилирования, в особенности для избирательного ацетилирования аминов. Однако наиболее интересны другие примеры использования кетена в синтезах. В данном обзоре рассматриваются ацетилирование кетеном карбонильных соединений, способных к енолизации, и химия изопропенилацетата — наиболее изученного продукта такой реакции реакция карбонильных соединений с кетеном в присутствии подходящих катализаторов с образованием р-лактонов, в частности р-пропиолактона — простейшего представителя этого ряда, и Химия дикетена. [c.205]

Как видно из этой реакции, кетен сам является ацетилирующим агентом. Действительно, его можно применять взамен уксусного ангидрида или хлористого ацетила в реакциях ацетилирования, но неудобство состоит в том, что он газообразен, быстро димеризуется и поэтому его нельзя хранить образующийся из него уксусный ангидрид лишен этих недостатков. [c.179]

НОМ количестве воды, а затем уже обрабатывать ацетилирующим агентом, как описано выше. [c.23]

Упомянем, что как новый ацетилирующий агент для аминосоединений предложен кетен СНз СО, реагирующий преимущественно с аминогруппой и позво- [c.326]

Уксусный ангидрид — бесцветная жидкость с резким запахом, т. кип. 140° С, = 1,0871. Хорошо растворим в эфире и прочих органических растворителях. При действии воды разлагается до уксусной кислоты. Вступает в реакции со многими соединениями, являясь активным ацетилирующим агентом. [c.234]

К. широко примешиот для синтеза орг. соед кетен -в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енольных форм кетонов, напр, в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр, изопропенилацетата, -пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. [c.375]

У. а.— удобный ацетилирующий агент [1]. Его получают непосредственно перед использованием, добавляя 1 мл безводной фосфорной кислоты к 4 мл уксусного ангидрида (молярное соотнощение 1 1,7) в градуированной пробирке. Смесь перемешивают до получения гомогенного раствора обычно температура повышается до 50—55 [c.482]

Бауэр с сотр. применяли ацетилирующие агенты, например альдегиды или кетоны вместе с такими кислотами, как хлорная или надсерная, при суспензионной полимеризации хлористого винила. Это значительно ускоряло реакцию ацетилирования, и в ре."ультате получался более легко центрифугируемый продукт. [c.161]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

Резонансная структура 2 ацетил-катиона вносит, по-видимому, значительный вклад в его стабилизацию. Однако (и это уже отмечалось в разд. 1.12.3) представлять ацетилирующий агент такой структурой вряд ли обоснованно. В структуре 2 и атом углерода, и атом кислорода карбонильной группы имеют по октету электронов, но не имеют вакантных орбита-лей. Вследствие этого структура 2, в целом, не может выполнять функции электрофильного агента. [c.428]

У. а. используют как дегидратирующий и ацетилирующий агент в произ-ве ацетилцеллюлозы, винилацетата, диметил-ацетамида, лек. в-в (напр., ацетилсалициловой к-ты), красителей, душис ых в-в и др. [c.33]

Описано 5 методов получения оксиэтилидеидифосфоновой к-ты, которые сводятся к ацетилированию фосфористой к-ты или треххлористого фосфора уксусной к-той, уксусным ангидридом или хлористым ацетилом. Рассмотрен вариант, прн котором ацетилирующий агент частично заменяют водой. Аце-тилироваиие начинается при 45—50° и заканчивается при 120°. Кислые примеси (уксусная кислота, хлористый водород) отгоняют с паром. Окснэтилидендифосфоновую к-ту высаживают уксусной к-той из концентрированного р-ра. Библ. 41 назв. [c.226]

Изопропенилацетат нащел важное применение в качестве ацетилирующего агента для альдегидов и кетонов, способных к енолизации. [c.224]

Проведение анализа. Берут навеску образца в мерной колбе емкостью 10 мл или более с таким расчетом, чтобы после разбавления навески до метки ацетилирующим агентом содержание гидроксильной группы в растворе составляло 0,005—0,07 мМ/мл. После добавления ацетилируюш.его агента раствор оставляют на 5 мин или дольше в случае соединений с пространственно затрудненной для реакции структурой молекул. На этом этапе отношение объема образца к общему объему раствора не должно превышать 1 20, или, иначе, содержание образца в 10 мл раствора не должно превышать 0,5 мл. [c.22]

Отбирают пипеткой точно 1 мл этого раствора и переносят в мерную колбу емкостью 50 мл (для приготовления холостого раствора в другую колбу переносят 1 мл ацетилирующего агента), добавляют 0,5 мл гидролизующего агента (смесь пиридина с водой, 4 1) и оставляют на 10 мин при комнатной температуре. Добавляют в колбу пипеткой 3 мл 1,4 М раствора перхлората гидроксиламина (реагент) и 10 мл 2,5 М раствора едкого натра в метаноле. Спустя 20 мин в эту колбу добавляют 20—23 мл смеси перхлората железа с ацетоном, которую приготавливают для каждой пробы из 2,5 мл ацетона и 35 мл перхлората железа (реагент). После этого выжидают 5 мин и той же самой смесью перхлората железа и ацетона доводят до метки содержимое колбы и тщательно перемешивают его. Наконец, измеряют поглощение полученного раствора в кювете с / == 1 см при 524 нм относительно поглощения холостого раствора, приготовленного тем же способом, что и анализируемый раствор. [c.22]

Берут навески образцов (не более чем по 2 мл каждая) с малыми концентрациями гидроксильной группы непосредственно в мерную колбу емкостью 50 мл. Добавляют в колбу 1 мл ацетилирующего агента (точно), оставляют смесь на 10 мин или дольше, затем добавляют в колбу 0,5 мл гидролизующего агента и т. д., как описано выше. [c.22]

Ввиду важности количественного превращения в производные был тщательно изучен процесс ацетилирования гидроксильных групп стероидов и стеринов с целью установить условия, благоприятствующие полной этерификации [89]. В результате выяснилось, что для осуществления количественного ацетилирования с образованием единственного продукта за 24 ч при комнатной температуре отношение объемов уксусного ангидрида и пиридина должно составлять 1 5. Концентрации стероидов при этом находились в интервале 0,6—100 мкг на 0,1 мл ацетилирующего агента. За исключением пространственно затрудненных третичных 17а- и вторичных 11 (З-гидроксильных групп, все гидроксильные группы, обычно присутствующие в стероидах и стеринах, ацетили-ровалпсь при комнатной температуре наблюдались, однако, значительные различия в реакционной способности гидроксильных групп. В порядке возрастания реакционной способности эти группы располагались следующим образом 3-фенол, 21-ОН, Зр-ОН, 6 j-0H, 20а-ОН, 20р-ОН, 16а-0Н, вторичная 17р-0Н, вторичная 17а-0Н. Различия в скоростях реакций использовались для идеи-тификации стероидов путем селективного ацетилирования [94, 95 [c.74]

Ацетаты целлюлозы представляют собой сложные эфиры целлюлозы и уксусной кислоты. Однако уксусная кислота не применяется в качестве ацетилирующего агента, так как при ее использовании получаются только низкозамещенные ацетаты. Обычно ацетилирующим агентом является уксусный ангидрид. [c.256]

В качестве ацетилирующего агента обычно используют уксусный ангидрид, хотя в принципе возможна и этерификация ацетил-хлоридом. Ацетилирование в практике проводят в присутствии катализатора—серной или хлорной кислот [139]. [c.389]

Ацетаты виниловых спиртов, содержащие алкильные заместители в винильном фрагменте, полимеризуются значительно труднее. Простейший из них - изопропенилацетат, получаемый ацети-лированием кетеном енольной формы ацетона (см. разд. 6.1.3.2), используют в качестве мягкого ацетилирующего агента. Смесь ацилируемого спирта и изопропенилацетата обрабатывают протонной кислотой. При этом изопропенилоксигруппа удаляется в виде ацетона, а ацетильный фрагмент переносится на атом кислорода ацетилируемого спирта (ROH) [c.388]

Ш Химия ацетилеаовьгЕ соеданений. пер. с англ.. М., 1973. АЦЕТИЛИОДИД СНзСО , бесцветнм жидк., окрашивающаяся в коричневый цв. на воздухе и. под действием влаги i 105—108°С dj 2,067 раств. в эф., бензоле. Получ. взаимод. уксусной к-ты, Ь и Р р-ция ацетилхлорида с Gab. Ацетилирующий агент. Сильно раздражает ишзи-стые оболочки глаз и кожу. [c.62]

АЦЕТИЛХЛОРИД, СНэСОС , (заст—112 С, 51,8 С 1,105, п 1,3897 быстро гидролизуется водой, раств. в большинстве орг. р-рителей ниж. КПВ 5%, (.щ 4 С, т-ра салювоспламенения 390°С. Получ. взаимод. ледяной уксусной к-ты с тионилхлоридом или хлоридами Р. Ацетилирующий агент в произ-ве красителей, лек. ср-в полупродукт для получения трет-бутилпероксиацетата. Раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 0,1 мг/м ). [c.63]

Используется в качестве ацетилирующего агента в производстве красителей и лекарственных веществ. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология