Диссоциация в водных раствора переходной области, в раствор

Следовательно, при различии констант диссоциации степень диссоциации индикаторов в водном растворе различна для лакмуса К. Ю" ) в разбавленном водном растворе около 50%. лля метилового оранжевого (/Г 10 ) более 95 Уо. Для фенолфталеина К 10 ) меньше 5%. Поэтому области переходных окрасок последних двух идикаторов (интервалы перехода) лежат не точно около нейтральной точки, а сдвинуты либо в область щелочной реакции (фенолфталеин), Л1КЗо в область кислой реакции (метиловый оранжевый). [c.291]

Далее, как мы видели, гидратация, если ион мал, может сопровождаться значительным уменьшением энтропии, вызванным связыванием молекул воды. Последнее уменьшает диссоциацию и делает возможным существование слабых электролитов (особенно тогда, когда положительный ион, по крайней мере, двухвалентен), если связь в достаточной степени ковалентна. Ионы металлов переходной области весьма малы,и кажется вполне вероятным,что именно энергия, необходимая для деформации галоида, изменяет равновесие так, что комплексные ионы, содержащие хлор, бром или иод, становятся более или менее устойчивыми в водных растворах. Исследование магнитных свойств соли (NH4)2(Fe l5H20) показало, что связь в ней не ковалентная, но в этом случае комплексный ион, несомненно, не очень стабилен. [c.415]

На основании данных по дифракции электронов давно известно, что в гидридах Н.2ре(С0)1 и НСо(СО)4 группы СО расположены вокруг атома металла почти точно в вершинах тетраэдра. Однако до последнего времени никак не удавалось выяснить расположение атомов водорода. Данные ИК-спектров не подтверждают предположение о том, что атом водорода связан с углеродом или с кислородом. Линии протонов в спектре ЯМР сдвинуты в область необычно высоких полей, что указывает на наличие связи металл — водород. Наконец, серьезны.м доводом в пользу того, что атомы водорода связаны непосредственно с aтo ю.м металла, является очень большое различие в значениях последовательных констант диссоциации Н2ре(СО)4 в водно.м,растворе (ср. со значения.ми и для НзЗ). Нес.мотря на то что строение карбонилгидридов до сих пор окончательно ке установлено, этот вопрос заметно прояснился после того, как стало известно, что водород весьма склонен к образованию гидридных комплексов с переходными элементами (см. стр. 18, ч. 2) интересные сведения в этом отношении также дало частичное исследование структуры НхМп(С0)5. Как оказалось, пять групп СО расположены приблизительно в пяти вершинах октаэдра предполагают, что атом водорода находится в шестой его вершине [261. Таким образом, НМп(С0)5 люжно рассматривать как гидридный комплекс, построенный аналогично соединениям типа ХМп (СО)., (X =алкил, ацил, галоген). Предполагают также [27 , что Н.,Ре (С0)4 представляет собой октаэдрическую люлекулу, в которой атомы Н находятся в <ис-положениях. Это предположение согласуется со всеми известны.лш в настоящее время данны.ми, хотя оно ни разу не было прямо подтверждено но если оно справедливо, то результаты указанной выше работы, проведенной методолг электрон1юй дифракции, следует считать ошибочными (что отнюдь не исключено). [c.136]

На основе рассмотренной схемы создается общая классификация объемных свойств растворов электролитов. Согласие теоретических и экспериментальных зависимостей Ум растворов наблюдается в ряде случаев до концентраций 7—10 моль % электролита, для некоторых других солей, при указанных концентрациях, появляется отклонение экспериментальных кривых. Это легко понять, так как здесь мы вступаем в область, переходную к водным расплавам, где уже не приходится говорить об определяющем влиянии структуры воды на свойства растворов. Уы около десяти электролитов количественно описывается теоретическими зависимостями лишь при концентрациях меньше 1—2 моль%. Для четырех электролитов (РеСЬ, СоСЬ, М С12, СаСЬ) количественного согласия не найдено и при более низких концентрациях. Можно показать [23,34], что наблюдаемые отклонения могут быть связаны с появлением новых структурных группировок в растворе [35, 36] и диссоциацией гндратных комплексов. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология