Гидридные комплексы

Интересно, что при растворении гидридных комплексов в полярных растворителях (воде, спиртах, нитрилах, аминах) комплексы проявляют свойства растворов кислот. В неполярных же растворителях комплексы не диссоциируют и по спектроскопическим характеристикам и химическим свойствам подобны нейтральным а- и 1г-комплексам. Для иллюстрации кислотных свойств растворов гидридных комплексов приведена табл. 31. Видно, что сильные [c.111]

Таблица 31. Кислотные свойства растворов гидридных комплексов в полярных растворителях

В соответствии со сказанным ясно, что гидридные комплексы могут участвовать в превращениях, характерных как для кислот, так и для нейтральных комплексов. [c.112]

Процесс гидрирования включает стадию активации молекулярного водорода, реагирующего с активным соединением с образованием гидридного комплекса, который обычно и играет роль катализатора. [c.138]

В гидридных комплексах переходных металлов водород выступает в виде простого лиганда Н-. а) В какие реакции обмена лигандами он способен вступать б) Как доказать присутствие иона Н в) В каких случаях гидридные комплексы термодинамически и кинетически особенно устойчивы (Учтите влияние других лигандов, связанных с центральным атомом.) [c.469]

Гидридные комплексы переходных элементов получают разнообразными способами. При высоких температурах и давлениях свежевосстановленный Со реагирует со смесью Нг+СО, продуктом является НСо(СО)4. Это же соединение получается, если восстанавливать oS или СоЬ порошкообразной медью в присутствии Нг-4- O при 200 °С и 250 атм . Водород окисляет многие комплексы, либо внедряясь по связи металл — металл, например в Мп(СО)ю, либо присоединяясь. Особенно характерны реакции присоединения к квадратным комплексам [c.91]

Гидридные комплексы получаются при окислительном присоединении не только Нг, но и галогеноводородов [c.92]

Гидридный комплекс может образовываться по трем механизмам окислительного присоединения (1), гомогенного (2) или гетеролитического (3) присоединения. Ниже приведены примеры этих трех процессов [c.540]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Гидридные комплексы содержат в качестве лиганда гидридный ион Н . Комплексообразователями в гидридных комплексах чаще всего служат элементы ША-группы — бор, алюминий, галлий, индий, таллий. Гидридные комплексы, например [АШ4] , сильнейшие восстановители. Под действием кислот и воды они разлагаются, выделяя водород. [c.192]

При взаимодействии гидридных комплексов кобальта, родия или иридия с диоксидом углерода образуются производные муравьиной кислоты (схема 496) [529], Аналогичным образом этильный комплекс кобальта при реакции с диоксидом углерода и метилиодидом дает смесь метилпропионата и этилацетата (см. разд. 15.6,2.1) [126]. [c.376]

Рез(СО)]2 получают из Pe( O)g переводом сначала в анионный гидридный комплекс [РеН(С0)4] и последующим его окислением [c.1941]

Сопряженные диены легко вступают в реакцию с гидридными комплексами металлов с образованием п-аллильных комплексов, например [c.558]

Выделение водорода из гидридных комплексов перехода металлов является одним из распространенных типов pea восстановительного элиминирования [c.564]

Гидрид-ион выступает в качестве донорного лиганда при образовании гидридных комплексов. Различают комплексы элементов главных подгрупп (Х = В, А1, Оа) и переходных элементов (Мп(СО)5Н, Та(С5Н5)Нз, [Р1(РЯз)2С1Н]). Гидрид-ион реагирует с акцепторами электронов ХНз, имеющими свободную орбиталь. Устойчивость получающихся соединений падает в ряду В>А1>0а, что соответствует изменению кислотности по Льюису соединений ХНз (разд. 33.4.3.3) [c.465]

Пока что нами практически не рассмотрены лиганды с донор-ИЫМИ атомами В, С, 51 и гидридные комплексы. Донорные атомы углерода имеются в СО, СМ (см. 3.2) и в карбанионах гСНз", СбН5 и т. д. Комплексы, происходящие от этого последнего типа лигандов (или от соответствующих им радикалов СНз, СеНа и др.), являются объектом исследования химии как координацион- [c.85]

С0)з(РРНз)2+Н+=[Н0б(С0)з(РРНз)2 + образуются стабильные в водных растворах (т. е. не вступающие с водой в реакцию сопропорционирования Н +Н20==Н2 + 0Н ) гидридные комплексы. Образование связи М—Н обнаруживается по спектрам ПМР. [c.92]

К образованию гидридных комплексов приводит использование многих сильных восстановителей в присутствии протонодонорных веществ. Так, K2[Re04] при взаимодействии с калием в водных или спиртовых растворах этилендиамина превращается в Кг[ReHgj. Характерно, что в этом процессе под действием сильных восстановителей (калия и гидрид-иона) происходит окисление Re(VI) до Re(Vn), т. е. Re(VI) также вовлекается в процесс восстановления воды. [c.92]

При избытке LiH образуется так называемый гидридный комплекс алюминия — литийалюмогидрид, алюмогидрид лития [c.62]

Реакция. Энантиоселективное восстановление прохирального кетона оптически активным гидридным комплексом в оптически активный спирт (энантиофасно-дифференцирующая реакция). Поскольку доступны оба антипода хирального восстановителя, можно получить как (S)-, так и (Я)-спирт. Этот метод успешно использовался в синтезе простаглан-динов для восстановления а,Р-ненасышенного кетона до хирального аллильного спирта [34]. [c.483]

В другом практически важном ряду реакций окислительного присоединения используется расщепление связей углерод—водород, в результате которого образуются алкил- и арилгидридные комплексы. Такие превращения часто наблюдаются при термической изомеризации комплексов, протекающей с участием алкильных или арильных заместителей фосфиновых лигандов (схемы 87, 88) [115, 116]. В некоторых случаях гидридные комплексы являют- [c.264]

Путем фотоиндуцированного обмена СО на РРз в [Ма(СбН,40з)2] [V( O)e] образуется [Ыа(СбН140з)2][У(РРз)б]. из которого при действии кислот получают гидридный комплекс У(РРз)бН. [c.2075]

Таблица 48. Данные ИК- и ЯМР- Н-спектров гидридных комплексов М(СО)з(г1-С5Н5)Н

В бояыпинстве случаев реакция внедрения становится обратима при повышении температуры, т. е. образуюпщйся алкильный комплекс металла разлагается, давая олефины и гидридные комплексы этого металла акция Р-элиминирования). В соответствии с принципом микроскопической обратимости реакция отщехшения водорода происходит через те же стадии, что и реакция присоединения [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология