Вода, структура влияние температуры

Диффузия красителя внутрь волокна. Диффузия требует длительного времени и фактически определяет продолжительность процесса крашения. Диффузия в волокне происходит примерно в 10 000 раз медленнее, чем в воде. Решающее влияние на скорость диффузии оказывают характер и свойства волокна, структура и свойства красителя. Вообще по своей структуре волокна малодоступны для проникания частиц красителя, но при набухании радиус микропор увеличивается, а следовательно, увеличивается и доступность волокна. Структура целлюлозных и белковых волокон такова, что диффузия красителя протекает в течение 1—2 ч при температуре до 100° С, Синтетические волокна имеют очень плотную упаковку молекул и в воде практически не набухают. Чтобы разрыхлить синтетические волокна, крашение проводят при температуре выше 100° С или используют переносчики , молекулы которых меньше молекул красителей. Переносчики адсорбируются волокном и вызывают его набухание, расширяя таким образом поры и капилляры волокна, и, следовательно, облегчая диффузию красителя. В присутствии [c.267]

Сложные и еще мало изученные структуры возникают в водных растворах электролитов, где молекулы воды связаны в рыхлую сетку, на структуру которой оказывают большое влияние ионы электролита. Вокруг последних образуется более плотная гидратная оболочка за счет ионно-дипольного взаимодействия. Отдельные ионы могут замещать диполь воды в ее структуре или попадать в пустоты этой структуры, в обоих случаях искажая ее своим электрическим полем. Как показывает изучение спектров комбинационного рассеяния растворов, влияние ионов на структуру воды подобно влиянию температуры, т. е. структура воды становится менее прочной и более аморфной. [c.163]

Повышение температуры приводит к уменьшению воздействия собственной структуры растворителя на трансляционное движение растворенного азота. В отличие от воды [2] влияние температуры на трансляционное движение атомов газа в изученных растворителях незначительно. Это свидетельствует об отсутствии существенных различий в структуре неводных растворителей в изученной области температур. [c.76]

Учет влияния температуры на обратноосмотические характеристики мембран со стабильной (жесткой) структурой может быть проведен следующим образом. В работе [157] было показано, что для таких мембран во всех случаях справедливо уравнение переноса воды через мембрану [c.187]

По мере нагревания воды обломков структуры льда в ней становится все меньше, что приводит к дальнейшему повышению плотности воды. В интервале температур от О до 4°С этот эффект преобладает над тепловым расширением, так что плотность воды продолжает возрастать. Однако при нагревании выше 4°С преобладает влияние усиления теплового движения молекул и плотность воды уменьшается. Поэтому при 4°С вода обладает максимальной плотностью. [c.213]

Таким образом, диссоциация воды приводит к образованию упорядоченных структур, и в результате диссоциации происходит общее уменьшение энтропии системы. При повышении температуры эти структуры, конечно, разрушаются, что должно привести к росту энтропии. Однако диссоциация воды сильнее подвержена влиянию температуры, чем процесс разрушения структур, и уменьшение энтропии в системе вследствие образования упорядоченных структур превышает ее возрастание из-за термического разрушения. В результате с повышением температуры изменение энтропии при диссоциации воды уменьшается, Д5°<0 (разумеется, до определенного предела, после чего она, по-видимому, начнет увеличиваться). [c.89]

Наибольшее число работ было посвящено изучению химических реакций, происходящих при взаимодействии различных минералов, содержащихся в вяжущих веществах, с водой. Изучалось влияние состава среды, различных добавок, температуры и других факторов на ход этих реакций, а также на состав, структуру и свойства продуктов взаимодействия. Так, П. А. Ребиндер и его школа исследовали физико-химические основы процессов структурообразования неорганических вяжущих веществ, а В. Б. Ратинов изучил механизм их гидратации при этом было показано значение для этих процессов общих законов физико-химической механики. [c.172]

Используемые в нефтедобыче гели могут подвергаться явлению синерезиса (отделение от геля растворителя в результате его усадки) либо набухать при длительном контакте с избыточным количеством воды. Синерезис геля может существенно уменьшать его объем, привести к разрушению межмолекулярных связей и, в конечном счете, к потере изолирующих свойств. К таким же негативным последствиям может привести и набухание геля, т.е. поглощение им воды. Исследовалось влияние на стабильность геля температуры окружающей среды, содержания ионов двухвалентных металлов и pH воды, контактирующей с гелем. Изучалась зависимость набухания и синерезиса, связанных между собой общим законом подобия, от структуры геля, представленной двумя параметрами плотностью хрома и плотностью эффективного сшивания. Плотность хрома является критерием количества сшивателя в геле и определяется числом грамм-молекул иона хрома, связанных с полимерной сеткой, на единицу объема полимера и характеризует химическую структуру гелевой сетки. Плотность эффективного сшивания является мерой числа сшивок в геле, отвечающих за упругость сетки, характеризует физическую структуру геля и определяется числом грамм-молекул упруго - эффективных сшивок в гелевой сетке на единицу объема полимера. [c.84]

Мочевина (карбамид) и родственные ей соединения являются одними из главных продуктов метаболизма живого организма. Важную роль играет это соединение в конформационной стабильности глобулярных белков. В гл. 3 на молекулярной основе рассмотрены структур-но-термодинамические (объемные) свойства H/D-изотопомеров кристаллической мочевины и ее растворов, механизм межчастичных взаимодействий в системе вода-карбамид и влияние температуры на конфигурационные параметры данной системы. [c.6]

К аналогичным выводам Приводит анализ данных по U22 Дл Расчетов глюкозы-< 5 и сахарозы-dg в тяжелой воде. Как и следовало ожидать, при низких температурах перенос молекул сахарида в более структурированную среду - D2O сопровождается увеличением l 22-Влияние температуры на i 22 в тяжелой воде проявляется сильнее, что связано с более высоким темпом разрушения ее структуры. [c.105]

Породы и минералы, образовавшиеся в земной коре за счет вторичных изменений магматических и осадочных пород, называют метаморфическими. Процесс метаморфизма — это сложный физико-химический процесс изменения структуры и/или химического состава минералов под влиянием температуры, давления, а также окружающей среды. Важную роль здесь играют вода, кислород и диоксид углерода. Вода способствует перекристаллизации минералов с образованием более устойчивых соединений. К метаморфическим породам обычно относят сланцы, гнейсы, амфиболиты и другие [c.21]

Как правило, метод электропроводности применялся при проверке теорий растворов электролитов, в исследованиях взаимодействия ионов с растворителем или для выяснения влияния структуры растворителя. Измерения электропроводности, которые могут быть проведены с высокой точностью и при самых различных условиях, дают удобный метод проверки теории межионных взаимодействий. Изучение влияния температуры на электропроводность в водных растворах, что дает характеристики отдельных ионов при каждой температуре, позволило получить информацию о влиянии ионов на структуру воды [100]. [c.61]

Известно, что чистая вода диамагнитна. Ее диамагнитная восприимчивость при 20 °С равна —0,7212-10- ( 0,0007-10 ). При малейших структурных изменениях эта величина должна изменяться. Ослабление межмолекулярных связей должно приводить к увеличению диамагнетизма. Это отчетливо подтверждается наличием так называемого температурного коэффициента диамагнитной восприимчивости воды. С повышением температуры диамагнитная восприимчивость воды изменяется от -2,9-10-е при 5°с до -0,62-10-8 при 70°С [22]. Это изменение сравнимо с наблюдаемым при переходе льда в воду при 0°С [17]. Считается, что температурный коэффициент исследован хорошо, однако данные различных авторов значительно различаются [17], что может быть следствием влияния неучитываемых факторов на структуру воды. [c.19]

Влияние температуры. Водные эмульсии и дисперсии, разумеется, необходимо предохранять от чрезмерно низких или высоких температур. При образовании кристаллов льда концентрируется чистая вода и дисперсия разрушается. Последующее таяние кристаллов льда не приводит к восстановлению первоначальной структуры дисперсии. Также и высокие температуры, близкие к точке кипения, обычно нарушают структуру, а кипение приводит к разрушению дисперсии. [c.143]

Термодинамические свойства водных растворов грег-бутило-вого и н-пропилового спиртов были детально изучены в работах [17] и [13] соответственно. Существенно, что в этих работах свойства каждой из систем были изучены при различных температурах и авторы- уделяли особое внимание обсуждению концентрационной зависимости парциальных молярных величин, считая, что они более явно отражают изменения в строении раствора. Для обеих систем отмечены особенности в концентрационной зависимости парциальных величин в области малых концентраций спирта, указаны области состава растворов, в которых, по мнению авторов, преобладает структура чистой воды или чистого спирта. В работе [13] подробно обсуждается влияние температуры на термодинамические свойства растворов н-пропилового спирта и воды и на соответствующие парциальные величины. [c.155]

Уменьшение ДУн- о с ростом температуры согласуется с тем известным фактом, что структура тяжелой воды сильнее, чем структура обычной воды, подвержена разрушающему влиянию температуры. [c.122]

На основании сравнения экспериментальных данных по дифракции рентгеновских лучей в воде с результатами теоретического расчета функции радиального распределения для различных возможных расположений молекул Бернал и Фаулер [10] предложили следующую модель структуры воды, объясняющую также и влияние температуры на нее. [c.39]

Влияние ионов гидроксила отличается от влияния одноатомных анионов. В более концентрированных растворах могут формироваться связи ОН- -ОН- -ОН. Благодаря росту кинетической энергии частиц при повышении температуры структура разрушается, влияние ориентации снижается и взаимодействия частиц проявляются ощутимее, что сказывается на вязкости и проводимости раствора. Разрушение структуры воды воздействует также на структуру ионной сферы. Экранирование электрического поля ионов упорядоченными молекулами воды в гидратных оболочках ослабляется. Связывание ионами мономерных диполей снижает подвижность молекул воды в меньшей мере, чем связывание полимеров с разветвленными связями, а остающиеся водородные связи также ослабляются. Все эти эффекты снижают вязкость и повышают ионную подвижность. С другой стороны, вследствие снижения упорядоченности диполей молекул воды с повышением температуры улучшаются условия для взаимодействия ионов с противоположным знаком заряда и возрастает вероятность образования ионных пар и других локальных ионных групп. Этот эффект с повышением температуры все заметнее снижает подвижность ионов и проводимость электролита. Чем концентрированнее раствор, тем упорядоченнее в сравнимых условиях его структура и тем более высокая температура нужна для разрушения структуры воды вблизи ионов. Соответственно при повышении температуры возрастает степень ассоциации ионов. [c.396]

Обнаруженные в разделах 3.2 и 3.3 закономерности изменения объемных характеристик мочевины в воде под влиянием температуры и H/D-изотопного замещения дают возможность произвести оценку некоторых параметров межмолекулярных взаимодействий растворенное вещество-растворитель и растворенное вещество-растворенное вещество. Такая оценка, в рамках формальной теории, необходима не только для критического осмысления полученных объемных эффектов, но и для дальнейшего развития общих представлений о природе Н-связанных структур, образующих сольватокомплекс гидрофильный неэлектролит-вода. [c.172]

При низких температурах [Ме] 4 КВг, карбамид и ГМТА разрушают, а [н-Ви]4НВг упорядочивает структуру воды. С ростом температуры разрушающее влияние первых трех веществ падает, и карбамид при Г > 313 К упорядочивает структуру. Влияние температуры на Д//й о противоположно. При увеличении температуры происходит резкое уменьщение экзотермичности Д//ни ослабление упорядочивающего эффекта. [c.146]

В основу интерпретации обнаруженных закономерностей могут быть Н0. 10жеи1>1 следующие два факта вода ОгО за счет большей прочности дейтерпевых связей по сравнению с водородными [5—7] имеет в области температур 273—353°К более четко выраженную, по сравнению с НгО, структуру темп разрушения структуры воды под влиянием температуры выше в ОгО, чем в НаО [8]. [c.77]

Ввиду большого значения воды в табл. 2 приведены литературные данные по ее критической температуре растворения с другими веществами. Эти данные показывают, что заметно некоторое влияние изомеризации. Например, некоторые изомеры с гидроксилт.ной группой, находяще шя 11 орто-положении по отношению к ш1тро- или альдегидной группе, характеризуются очень высокой критической температурой растворения с водой. Это влияние противоположно влиянию изомеризации на критическую температуру растворения с углеводородами [7, 8], как это можно было предвидеть, и может быть связано с наличием скрытой пнyтpeIшoi эфирной структуры. [c.183]

На процесс взаимодействия озона с веществами, содержащимися в сточных водах, имеют влияние такие факторы, как pH, температура, время взаимодействия, способ контакта воды с озоно-воздушной смесью, степень дисперсности озоновоздушной смеси и др. Наиболее эффективно процесс озонирования протекает при значениях pH = 9- -10 и температуре 40—50 °С. В зависимости от структуры и характера окисляемых соединений время озонирования составляет 90 мин. [c.343]

Прежде чем выдвигать с какой-либо определенностью химический механизм действия карбогидраз, необходимо выяснить два обстоятельства во-первых, какая именно связь в молекуле субстрата расщепляется под действием фермента и, во-вторых, сопровождается ли расщепление сохранением илн инверсией конфигурации превращаемой связи. Ясно, что только этих сведений недостаточно для выявления полной картины действия фермента на уровне перестройки электронных структур в ходе катализа для этого обычно необходимы исследования скоростей реакций в тяжелой воде, изучение влияния индукционных, стерических и гидрофобных факторов на эффективность реакций, pH, температуры, ионной силы, диэлектрической проницаемости, давления и т. д. и, наконец, создание по возможности адекватных неферментативных моделей аналогичных процессов. [c.169]

В. И. Данилов и В. Е. Неймарк, исследуя те же растворы, попытались получить ответ на два вопроса в какой мере влияние растворенных электролитов на структуру воды связано с природой электролита и в какой мере разрушающее действие растворенных ионов на структуру воды зависит от температуры. Сопоставляя кривые интенсивности, полученные ими для растворов H I, HF, Li l и NaOH одинаковой концентрации, они показали, что на кривой интенсивности растворов, содержащих ионы № и 0Н , второй максимум выражен четче, чем у растворов той же концентрации, но содержащих ионы Li" и 1 . По мнению В. И. Данилова, наличие побочного максимума на кривых интенсивности водных растворов, содержащих ионы Н" и ОН , можно, по-видимому, считать достаточно убедительным показателем четверной координации молекул воды, а его относительную интенсивность — мерой сохранения в растворе собственной структуры воды. Очевидно, ионы Н" и ОН" изменяют структуру воды в значительно меньшей степени, чем те ионы, для которых возможна перманентная гидратация. Если предположить, что ион Li гидратируется четырьмя молекулами воды, располагающимися в вершинах тетраэдра, то, очевидно, все четыре молекулы НгО будут обращены к иону Li атомами кислорода (рис. 11.6). Такое расположение молекул воды должно нарушать в прилегающих к ним слоях ту взаимную ориентацию молекул НгО, которая характерна для собственной структуры воды. Следовательно, деструктирующим действием должен обладать всякий гидратированный ион независимо от того, какое количество молекул воды он вокруг себя удерживает. [c.281]

Вода обладает многими специфическими свойствами, имеющими ярко выраженный аномальный характер. Все они - следствие особенностей структуры воды и развитости в ней водородных связей. Плавление твердой воды - льда - сопровождается не расширением, а сжатием, а при замерзании воды объем льда значительно увеличивается. Как известно, подавляющее большинство веществ при плавлении расширяется, а при затвердевании, наоборот, уменьшает свой объем. Аномально также влияние температуры на изменение плотности воды при росте температуры от 273 до 277 К плотность увеличивается, при 277 К она достигает максимальной величины, и только при дальнейшем повышении температуры плотность воды начинает уменьшаться. Зависимость теплоемкости воды от температуры имеет экстремальный характер. Минимальная теплоемкость достигается при температуре 308,5 К и вдвое превышает теплоемкость льда, а при плавлении других твердых тел теплоемкость изменяется незначительно. Удельная теплоемкость воды аномально велика, она равна 4,2 Дж/(г К). Вязкость воды в отличие от вязкости других веществ растет с повьццением давления в интервале температур от 273 до 303 К. Вода имеет температуру плавления и кипения, значитель- [c.186]

При температурах ниже стандартной по характеру общего воздействия на структуру воды молекулы мочевины можно отождествить с отрицательно гидратированными, а при Т > 340 К - с положительно гидратированными ионами. В области 320 К < Г < 340 К структура образующегося гидратокомплекса с участием молекул мочевины комплементарна строению водных кластеров in bulk и характеризуется повышенной устойчивостью к влиянию температуры и давления. Интервал температур 300-320 К относительно структурного состояния системы вода-мочевина, хотя и отличается незначительностью производимых в нем изменений, в целом следует считать переходным. [c.178]

Разрушение особой структуры граничных слоев при нагреве под-Рис. VII.1. Влияние температуры тверждается и другими независимы-на толщину 0 полимолекулярных ми изменениями. Так, при i 70°G адсорбционных пленок воды на прекращается термоосмотическое те-noBejxHO THi плавленого кварца, 0 воды в тонкопористых стеклах [14]. Как будет показано в главе X, [c.196]

Роль разрушения структуры воды впервые учли Голутта и Вернер [5J и Друккер [6J, но не в связи с влиянием температуры, а при попытке объяснить влияние соли, уже находящейся в растворе, на теплоту растворения второй соли. В 1944 г. К. П. Мищенко истолковал характер температурных коэффициентов с этой точки зрения 71. В том же году опубликована работа Н. К. Воскресенской и К. С. Пономаревой [8], в которой высказана та же мысль. Наконец, в 1951 г. К. П. Мищенко и Ю. Я. Каганович [9] обобщили весь имевшийся в то время опытный материал, подтвердив сделанное пре.шоложение. Все последующие измерения энергетических свойств водных растворов электролитов, охарактеризованные в нашей монографии. еще больше укрепили сделанный вывод. Специфическую роль изменений структуры воды в поведении водных растворов электрол1ггов в последние годы оказалось необходимым учитывать и при теоретической обработке результатов измерений иных свойств этих систем (см. гл. И). [c.165]

Вьшолненнью расчеты для водных растворов благородных газов [56] позволили сделать весьма важный вывод о том, что при увеличении температуры вода постепенно переходит от растворителя внедрершя к растворителю замещения. Причиной служит происходящая под влиянием температуры перестройка структуры воды, адекватная изменению ее природы как растворителя, т.е. при каждой температуре воду следует рассматривать как индивидуальный растворитель со специфическими свойствами. [c.115]

С ростом температуры А6 н->о уменьшаются по абсолютной величине. Изотопные эффекты ДЯн->о и Д5н->о также отрицательны, но в противоположность АС - и сильно зависят от природы газа и становятся более отрицательными при увеличении размера молекулы газа (Аг—Яп, СзНа-СдНю). Эти данные однозначно говорят в пользу сделанного ранее вывода о том, что при растворении неполярных газов в воде происходит упрочнение ее структуры, причем тем большее, чем выше была степень структурированности воды в исходном состоянии. Характерно, что молекулы всех представленных в табл. 6 и 7 газов имеют размеры, превосходящие размер полостей в структуре воды. Этот факт, видимо, подтверждает ту точку зрения, что внедрение большой неполярной частицы в структуру воды сопровождается ее перестройкой в структуру газового гидрата без разрьша водородных связей [61]. В противном случае изотопные эффекты бьши бы положительными по знаку. Так, например, перенос метилгалогени-дов, имеющих солеподобное строение, сопровождается энтальпийными и энтропийными затратами, связанными с разрушением структуры воды под влиянием полярных групп. [c.122]

Переход от На О к ВгО сопровождается ослаблением гидратации вследствие увеличения структурированности среды. Это выражается в более положительных значениях величин ДЯ°г др в тяжелой воде. Причем в тяжелой воде влияние температуры проявляется более резко, чем в обычной. Индивидуальность ионов и растворителей, выражающаяся в различных наклонах кривых, проявляется в основном ниже 313 К. При более высоких температурах это различие постепенно нивелируется. Отмеченное явление объясняется предразрущением структуры воды под влиянием растущей температуры, которое в ВгО выражено в большей степени, чем в НгО. Последнее приводит к сближению структурных состояний изотопных разновидностей воды в области высоких температур. [c.141]

Как уже неоднократно отмечалось, структура обычной воды более устойчива к воздействию температуры и добавок электролита, чем структура тяжелой воды. По-видимому, с этим связано менее резкое влияние температуры на ДУгн о в Н2О и изменение знаков у ДЯ(°н о и [c.144]

Как видно из табл. 5, зависимость Д// с = f T) для растворов Ка и галогенидов тетраалкиламмония в спиртах носит экстремальный характер. Объяснение этому факту можно дать, рассмотрев основные вклады в процесс растворения от разрушения структуры растворителя ионами электролита и от сольватации (взаимодействия ионов с молекулами растворителя). Следует отметить, что температурная зависимость Д// с Для растворов электролитов в неводных растворителях изучена мало, а имеющиеся немногочисленные данные противоречивы. Так, в работах [18, 19] установлено возрастание экзотермичности при растворении На в метаноле и этаноле при Т > 283 К. Связывается это представление с отсутствием у спиртов такой выраженной структуры, какой обладает вода. Измерения, выполненные Мастрояни и Криссом [20] для ЫаСЮа в метаноле в интервале температур 268—323 К, показали, что для этой соли Д// с увеличиваются с понижением температуры. Отмечена инверсия зависимостей ДЯ с = /("О при разных температурах в области малых концентраций соли ( 0,005 т), которая объясняется авторами сильным влиянием температуры на предельный ограничительный наклон (вследствие изменения с температурой диэлектрической проницаемости растворителя). Обнаруженное увеличение экзотермичности растворения электролитов в метаноле, этаноле и н-пропаноле при пош1женных температурах позволяет предполагать, что разрушение структуры спиртов ионами электролита носит локальный характер. В случае ацетона это выражено более явно. [c.163]

Набухание ПВС в воде зависит от его структуры и температуры определения. Значительное влияние на кинетику набухания оказывает размер и пористость частиц ПВС ]22]. При набухании ПВС наблюдается частичное его растворение, зависяш,ее как от моле-. кулярно-массового распределения, так и от условий предварительной обработки образцов, определяющих их надмолекулярную структуру. При этом вымываются главным образом низкомолеку-лярные фракции со средней степенью полимеризации 200—400. При 40—50 °С начинается растворение ПВС. Кинетическая обработка данйых но набуханию всех образцов ПВС показывает, что это процесс удовлетворительно описывается уравнением Ротиняна (7). [c.29]

В работе Ландера отмечается возможность непосредственного окисления анодно поляризуемого свинца молекулами воды. Отмечается также влияние структуры пленки двуокиси свинца на скорость анодной коррозии. Рост коррозии при повышении температуры объясняется автором не только влиянием температуры на скорость процесса окисления металла, но и увеличением пористости анодной пленки. Ландер предполагает, что коррозия свинцового электрода может происходить в результате реакции в твердой фазе на границе раздела РЬ—РЬО,. Возможность этой реакции обусловлена, по мнению автора, существованием контактной разности потенциалов между свинцом и РЬОа, являющейся причиной миграции электронов от РЬ к РЬО . Механизм процесса может быть представлен следующими реакциями [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология