Поливинилхлорид термодинамические функции

Е. Шредер изучала термодинамические функции системы поливинилхлорид — пластификатор. Она определяла калориметрически изменение энтальпии при осаждении гептаном поливинилхлорида из его растворов в различных пластификаторах. Из полученных данных была рассчитана. энтальпия осаждения системы поливинилхлорид — пластификатор с учетом теплоты смешения к-гептана с пластификаторами, а также количества пластификатора, остающегося в поливинилхлориде. Для исследования был использован поливинилхлорид различного среднего молекулярного веса, полученный суспензионным (сп) и эмульсионным (эм) способами. Эмульсионный полимер очищали от всех добавок экстракцией и переоса-ждениом. Изменение теплоты определялось термоэлектрическим методом в калориметре (максимальная ошибка измерения 3%). Изменение энтальпии, обозначаемое ниже как теплота осаждения, представляет собой интегральное количество тепла, освобождающегося при десольватации и [c.353]

Если при дегидрохлорировании низкомолекулярных модельных соединений на начальной стадии в реакцию вступают молекулы такого же строения, как и в конце процесса, то при дегидрохлор и ро-ванин поливинилхлорида в каждый момент реакции хлористый водород отщепляется от макромолекул различной структуры. С учетом этого распад поливинилхлорида можно рассматривать как комплекс последовательных реакций . Воспользоваться для расчета методом стационарных концентраций, предполагающим неизменное содержание промежуточных продуктов, из-за особенностей распада полимера не представлялось целесообразным и поэтому было выведено дифференциальное уравнение, характеризующее реакцию дегид-рохлорнрования. При выводе уравнения использована теория абсолютных скоростей химических реакций Вина —Джонса и Эйрин-га, учитывающая при определении кинетических параметров термодинамические факторы. Было принято также допущение о том, что дегидрохлорирование является мономолекулярным стохастическим процессом. Это допущение не противоречит известному положению о том, что при влиянии на какой-либо процесс многих факторов, из которых ни один не является существенно преобладающим, вероятность события определяется нормальной функцией распределения. Можно допустить, что скорость отщепления хлористого водорода от лабильных групп различной химической природы, находящихся в сегментах цепей с различной тактичностью, в целом описывается нормальной функцией распределения. Выведенное дифференциальное уравнение имеет вид [c.289]