Количество сродства также сродство

Повышение концентрации нитрат-иона в водном растворе сдвигает равновесие, существующее между ионом уранила и нитратными комплексами, в сторону образования последних и тем самым способствует более полному отделению урана. Одновременно высаливатель играет и другую более общую роль — обладая большим сродством к воде, гидратируется молекулами воды, вследствие чего экстрагируемое вещество оказывается фактически растворенным в меньшем количестве воды, что равноценно соответствующему повышению его концентрации в растворе. В результате этого его коэффициент распределения между водной и органической фазами увеличивается. Кроме того, высаливатель, как правило, уменьшает содержание воды в органическом слое, а также значительно уменьшает растворимость экстрагента в водной фазе, что часто имеет существенное значение при экстракционном отделении. [c.290]

Образование различных форм специального карбида определяется природой легирующего элемента, его количеством, а также количеством углерода в стали. Так, простые карбиды образуются в стали при легировании элементами, имеющими наибольшее химическое сродство с углеродом (например, ванадий и титан). Эти же элементы при малом их содержании образуют в стали сложные двойные карбиды. [c.21]

В первую очередь понятие об атомности — о количестве средства или, как тогда чаще говорили, единиц сродства — а также понятие о химическом атоме как носителе этого количества сродства послужили Бутлерову отправной точкой при формулировании самого понятия о химическом ст оении. В русском варианте доклада Бутлеров говорит Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу [там же]. [c.84]

Значительное количество работ за последнее время было посвящено разработке твердых мембран, селективных к анионам, подобно тому как некоторые стекла селективны к катионам. Мы видели, что селективность стеклянной мембраны обусловлена наличием анионных пустот на ее поверхности, обладающих сродством к определенным положительно заряженным ионам. Аналогично можно ожидать, что мембрана, имеющая подобные катионные пустоты, будет обладать селективностью к анионам. Чтобы реализовать эту возможность, пытались изготовить мембраны из солей, содержащих определяемый анион, а также катион, селективно осаждающий этот анион из водных растворов например, сульфат бария предложен для определения сульфат-иона, а галогениды серебра— для определения различных галогенид-ионов. При этом возникла проблема найти способ изготовления мембран из данной соли с нужной прочностью, проводимостью и сопротивлением к истиранию и коррозии. [c.438]

Также в зависимости от условий опыта и свойств систем изменение MJ внутренней энергии распределяется между обоими слагаемыми Л и Q различно. Второе начало термодинамики однако доказывает, что ни при каких условиях не удается целиком превратить теплоту в работу. Ведя реакцию в тех условиях, при которых она дает максимум работы мы получим очевидно минимум теплоты Величина Л ах называется максимальной работой реакции и измеряет ее химическое сродство ( 58). Наоборот, ведя реакцию в тех условиях, когда никакой работы, кроме расширения (в случае непостоянного объема), не производится, получаем Л ,ш и Это максимальное т. е. наибольшее возможное количество теплоты [c.18]

От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение, отличное от первоначального таким образом, напр., результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом — с таким же веществом С, а в другом— та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В.— В самом деле, не все четыре пая водорода, связанные, в болотном газе, четырьмя единицами углеродного сродства, замещаются одинаково легко. — Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [c.72]

Мы не будем вдаваться в дискуссию, на основании чего или почему максимальное число атомов, непосредственно связанных с углеродом, никогда не превышает четырех может быть, электронная теория нам даст когда-нибудь удовлетворительный ответ на этот вопрос. Чтобы упростить графическое представление Вернер допустил, что атом углерода имеет сферическую форму. Если он связан с четырьмя другими одинаковыми атомами (предполагаемыми также сферическими), каждый из этих атомов употребит для своей связи часть сродства углерода, излучаемого его поверхностью. Каждому атому, связанному с углеродом, будет соответствовать часть поверхности последнего сродство, существующее на этой поверхности, будет служить для нейтрализации равного количества сродства постороннего атома. Вернер называет эти поверхности (которые, очевидно, являются частями шаровой поверхности) поверхностями связи четырех атомов. Он допускает к тому же, что атомы стремятся всегда расположиться таким образом, чтобы использование сродства углерода было бы, по возможности, более полным. Чтобы осуществить это условие, четыре атома должны расположиться вокруг атома углерода таким путем, чтобы поверхности связи по возможности были самыми большими, но не накладывались бы друг на друга. Очевидно, чтобы удовлетворить этому условию, четыре атома ие смогут расположиться в одной и той же плоскости, т. е. их расположение будет неизбежно тетраэдрическим. [c.35]

Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя илн растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя (VI. 103), то, очевидно, он будет возрастать с увеличением поверхностной диссоциации, количества адсорбируемых потенциалопределяющих ионов и прочности их закрепления, а также с уменьшением взаимодействия противоионов с поверхностью (увеличение толщины двойного слоя). При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от pH среды. Электролит-стабилизатор должен иметь одии иои с достаточным сродством к веществу частицы (заряжение поверхности), другой—к растворителю (для обеспечения диссоциации электролита-стабилизатора и достаточной толщины двойного слоя). [c.332]

Руководствуясь представлениями о постоянной валентности атомов и химической связи между ними, Кекуле уже был в состоянии решать вопрос о причине образования органических соединений различной сложности, несмотря на постоянную атомность углерода Относительно веществ, содержащих несколько атомов углерода, надо принять, что по меньшей мере часть атомов других элементов удерживается в соединении также сродством углерода и что сами углеродные атомы прилегают друг к другу, причем, естественно, часть сродства одного атома связывается точно таким же количеством сродства другого [цит. по 7, стр. 26]. [c.186]

Стремление видеть в сродстве остающуюся постоянной при химических превращениях функцию можно понять, если подумать о том, какое значение в физических процессах имеют неизменяющиеся функции в механике—масса, в учении об электричестве—построенное но типу понятия о массе понятие количества электричества, в термодинамике обратимых процессов — энтропия и, наконец, для всей природы — функция энергии, которую Роберт Майер вначале интуитивно признал постоянной, что в дальнейшем было доказано наблюдениями и расчетами. По аналогичной интуиции полагали, что в сродстве каждого атома также можно видеть постоянную функцию, однако эта интуиция Уже качественным сравнением разоблачается как обманчивая. [c.443]

Экспериментально установлено, что почти все иониты набухают сильнее в более полярных растворителях. Так, сульфокатиониты больше набухают в воде, чем в этаноле, дипольные моменты которых соответственно равны 1,84 и 1,70 дебая и диэлектрические постоянные соответственно 81 и 26 [2]. Количество поглощенного растворителя зависит также и от сродства растворителя к матрице ионита, т. е. набухание тем больше, чем больше сходство между органическими структурными группами ионита и молекулами растворителя. [c.374]

Согласно адсорбционной теории, пассивность хрома и нержавеющих сталей, благодаря их повышенному сродству к кислороду, может достигаться путем непосредственной хемосорбции кислорода из воздуха или водных растворов. Количество кислорода, адсорбированного таким образом, имеет тот же порядок величины, что и пассивная пленка на железе, образованная путем анодной пассивации или пассивации в концентрированной азотной кислоте или хроматах [27]. Сходным образом атмосферный кислород может адсорбироваться непосредственно на железе и запассивировать его в аэрируемых щелочных растворах, а также в растворах близких к нейтральным с повышенным парциальным давлением кислорода . [c.82]

Например, сродство к кислороду того или иного элемента препятствует протеканию технологических процессов восстановительного свойства сцепление частиц материала препятствует его деформации силы поверхностного натяжения препятствуют дроблению жидкости и т. д. Для преодоления указанных сил должна быть совершена работа с затратой того или иного количества энергии. Ту энергию, которая непосредственно совершает работу по преодолению сил, препятствующих протеканию данного технологического процесса, удобно называть рабочим видом энергии. В промышленности в качестве рабочего вида энергии наиболее часто используются тепло и механическая энергия. Так, например, при обработке металла на токарном станке непосредственно затрачивается механическая энергия, при обработке металлов давлением на прокатном стане и кузнечном молоте затрачивается также механическая энергия, но для того чтобы перевести металл в удобное для обработки давлением пластическое состояние, нужно его нагреть до той или иной температуры, затратив тепло. Тепло нужно затратить для того, чтобы расплавить материал, осуществить процесс сушки или возгонки, восстановить руду до металла и т. п. [c.7]

Из проведенного анализа становятся ясными два обстоятельства. Во-первых, все спектры характеризуются расщеплением видимых полос, что говорит о заметном искажении координационной геометрии даже в ингибированном ферменте. Во-вторых, для аппроксимации спектров этоксзол амидного комплекса (рис. 16.14, и В) требуется такое же количество гауссовских полос, что и для спектра немодифицированной Со (II)-карбоангидразы (рис. 16.14,Л). Результатом введения сильного лиганда сульфамида, по-видимому, является также смещение в коротковолновую область двух слабых полос. Однако общая мульти-плетность спектра при этом не снижается. Последнее можно объяснить строгими структурными условиями замещения лиганда (см. рентгеноструктурные данные, разд. 6). Одновременно изменяются спектры КД в ближней ультрафиолетовой области хромофоров, что особенно четко проявляется для цианидного комплекса (рис. 16.14, Г). Эти полосы также легко обнаруживаются -в спектре КД немодифицированного Со(II)-фермента (рис. 16.7 и 16.8). Специфическая геометрия координации активного центра, свойственная ей необычная серия й— -переходов (рис. 16.14,Л), а также сродство к сульфамидам являются хорощо известными особенностями белковой химии карбоангидразы. Такие же спектральные полосы имеются и у Со (II)-производных фермента, выделенного из акул, который, по-видимому, развивался по обособленному эволюционному пути за несколько сотен миллионов лет до наступления эры млекопитающих [42]. [c.597]

Степень ветвленности ПВА зависит от условий проведения полимеризации. Менее разветвленные полимеры получают в присутствии большого количества агентов передачи цепи, но при этом снижается ММ, или при низкой конверсии. Этот же эффект может быть достигнут при использовании растворителей, имеющих большое сродство к ПБД. В работе [23] метод определения ММР полимера был использован для выявления гель-эффекта при полимеризации ВА в метаноле, метилацет ате, смеси метанола и метилаце-тата азеотропного состава 19 81, а также смесях этих растворителей с водой. Сравнение кривых ММР (рис. 1.3) образцов ПВА с 60%-ной и 95%-НОЙ конверсией показывает, что с ухудшением [c.17]

Первоначально (в XVIII в.) химики, основываясь на гипотезе постоянного сродства, полагали, что химические превращения могут идти только в одном направлении. Однако было замечено, что в зависимости от условий реакций, это не всегда имеет место. Лавуазье первым высказал мысль о том, что между действием химических сил может установиться равновесие. Это представление было разработано Бертолле в систему взглядов, согласно которым равновесие обусловливается не только интенсивностью сродства реагирующих веществ, но и их количествами, а также внешними условиями, в первую очередь температурой. Однако поражение Бертолле в полемике с Прустом, безупречно доказавшим справедливость закона постоянства состава для ряда неорганических соединений, а также, по-видимому, и то, что в связи с атомно-молекулярной теорией в первой половине XIX в. химиков интересовали главным образом соединения определенного состава, отодвинули разработку учения о химических равновесиях почти на полвека. [c.117]

Чтобы излагаемые далее сведения о ходе двойных соляных разложений приобрели надлежащую связь с другими ныне господствующими химическими сведениями, необходимо напомнить хотя вскользь обратимость многих реакций и явления диссоциации, так как только в такой связи выступает общность начал, действующих при всяком химическом воздействии. Если соль МХ с солью ЫУ дает соли М КХ, но в то же время соли МУ и НХ способны дать МХ Ц-НУ, то очевидно, что между двумя противоположными реакциями должно где-то наступить равновесие, достигаемое в одинаковой мере, с которой бы стороны мы ни начали, если все вещества МХ, ЫУ, МУ и ЫХ находятся в одной — однородной или гомогенной,— среде, напр., в растворе, и относительные количества элементов одинаковы. Здесь содержится узел различия пониманий Бергмана и Бертолле первый учил, что мерою сродств определяется окончательная реакция с образованием нацело МУ -Ь - -МХ, если сродства происходящих тел, т.-е. М к У и N кХ более сродств взятых тел, т.-е. МкХиНкУ, а потому обратная реакция — не мыслима, т.-е. МУ 4- ЫХ не дает нисколько МХ ЫУ, так как слабое не может преодолевать более сильное. Бертолле же роль сродства видел только в распределении, давая и слабому свое значение в общей конкуренции. И хотя, по существу дела, не имеется никаких средств прямо мерять силу сродства, тем не менее сама логика дела, а также наблюдаемые явления заставляют нас ныне отдавать предпочтение понятиям Бертолле, и если между взятыми веществами, напр., кислородом [и водородом], нет реакции, это еще не значит, что между элементами, образующими эти тела, нет химических сродств, или они очень малы, чтобы преодолеть существующее равновесие, а это значит, что нет условий реагирования когда же они наступят, то произойдет равновесие и распределение, ко- [c.306]

Интересно, что черты сходства с этими представлениями имелись еще в до-электронной теории химического сродства Флюршейма,. выдвинутой им задолго до появления теории Льюиса и широко распространенной еще много времени спустя [17]. Флюршейдг принял точку зрения Вернера на химическое сродство и на то, что протекание реакций облегчается образованием промежуточного комплекса (Кекуле). В образовании последнего участвуют атомы, имеющие неиспользованное сродство. Он утверждал, что химическая реакционная способность при постоянных термодинамических условиях определяется тремя различными факторами 1) количественным фактором , являющимся мерой количества реализуемого остаточного сродства 2) полярным фактором , делящим сродство по его качественному характеру 3) истерическим фактором ,учитывающим влияние пространственных затруднений. Количественный фактор очень сильно напоминает электронное сродство Льюиса, хотя ни в коей мере с ним не однозначен. Полярный фактор был введен для объяснения, почему два атома, имеющие достаточно сил сродства, чтобы соединиться друг с другом, тем не менее нередко не способны к этому. Такого рода неспособность приписывается тому обстоятель ству, что полярная природа данных двух атомов одинакова, соединяться же могут только атомы, имеющие противоположную полярную природу и достаточную силу сродства. Он утверждал также, что его полярный фактор нельзя объяснить какой-либо столь простой концепцией, как представление о положительных и отрицательных зарядах. Дальнейшее подтвердило эту мысль. В настоящее время нам ясно, что смысл полярного фактора теории Флюршейма состоит в том, что необходимьш условием для протекания реакции является наличие необобщенных электронов у одного из атомов и места для них в валентной оболочке другого атома. [c.37]

Я считаю, что с подобным толкованием принципиально нельзя согласиться, так как здесь специальная химическая энергия смешивается с энергией тяготения, а кроме того, и потому также нельзя согласиться, что если Вернер оперировал с радикалами большой массы, то в нашем случае, нанример при третичном бутиле, приходится иметь дело с обладающими минимальной лгассой метильными группами. Поэтому для того чтобы представить себе третичный бутиловый радикал несущим количество сродства меньше, чем сродство атома водорода, остается единственное и необходимое объяснение, что углеродный атом является не четырехатомным, а несет на себе сумму четырех водородных единиц сродства плюс некоторую добавку сродства меньше водородной единицы. Тогда метил будет содержать углеродный атом, затрачивающий на связь с тремя атомами водорода три единицы сродства и у него останутся свободными единицы сродства с добавкой. Если иредставить себе далее строение третичного бутила, то центральный углеродный атом его должен будет затратить на связь с тремя метилами три единицы сродства с тремя добавками и у него останется сродства одна водородная единица без трех добавок. Отсюда ясно, почему не может существовать ацетиленовый альдегид с тройной связью при наличии третичного бутила. Связанный с третичным бутилом, ацетиленовый углерод, который при атоме водорода является насыщенным, что и обусловливает существование стойкого ацетиленового альдегида, при третичном бутиле делается ненасыщенным, в силу чего к нему и перемещается водород из группы СН и, как выше показано, ацетиленовая структура превращается в алленовую. [c.736]

Углеродный атом соединяется с четырьмя другими таким образом, что те группируются вокруг атомной сферы углерода, обеспечивая максимальный обмен сродством с ним. Точки соприкосновения двух шарообразных атомов называются валентными местами. На связь с другим атомом углерод затрачивает определенное количество сродства, которое соответствует определенному кругообразному участку шаровой поверхности углеродного атома и называется связевой поверхностью (В пс1еГ1асЬе) . Стабильное положение четырех заместителей наступает тогда, когда они займут максимальные связевые поверхности, без того чтобы последние перекрывали друг друга. Если четыре заместителя одинаковы, очевидно, что их валентные места будут находиться в углах правильного тетраэдра, вписанного в сферу атома углерода. Если заместители неодинаковы, плош,ади их связевых поверхностей также не будут одинаковы и соответствуш,ий тетраэдр не будет правильным При четырех различных заместителях возможны две энантиоморфные конфигурации и т. д. Применительно к описанию молекул в состоянии покоя новый взгляд, как пишет Вернер, отличается от теории Вант-Гоффа и Вислиценуса только в принципе. Однако при толковании превращения одних оптических и геометрических изомеров в другие, а также для теории ненасыщенных соединений, включая бензол, новая теория ведет к существенно новым точкам зрения и более простым объяснениям . [c.149]

Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]

Бутлеров приводит в своей статье также восемь правил, выведенных из фактов и отчасти уже принятых большинством химиков , которые могут способствовать при настоящем положении знаний наших распознаванию химического строения . Пять правил относятся к учению об атомности элементов и способности атомов одного и того же элемента соединяться друг с другом. Два правила касаются механизма реакций присоединения. И, наконец, последнее гласит, что от количества сродства надо отличать его напряжение — большую или меньшую энв ргию, с которой оно связывает вещества между собою . В той трактов1 е, в какой этот воцрос нашел разрешение в изучении о взаимном влиянии атомов (см. главу УП), приведенное положение Бутлерова справедливо, но он ошибочно допускал изначальное различие единиц сродства, например четырех единиц ородства углерода в метане. В статье Бутлерова это единственное положение, от которого он впоследствии отказался. ------ ---------- [c.65]

Адсорбенты. В качестве адсорбирующего средства можно пользоваться любым светлоокрашенным твердым телом. Чаще других применяют активированную окись алюминия, а также окиси, карбонаты и сульфаты магния, кальция и бария. Хорошие результаты дает и сернокислый натрий. Можно пользоваться и такими веществами, как тальк, фуллерова земля, фильтерцель, пемза, флоридин, силикагель, уголь, толченое стекло, а также, и в особенности, поглощающие синтетические смолы. Применяют и сахар, который не очень хорош как поглотитель, но зато легко может быть удален вследствие его легкой растворимости в воде. Выбор адсорбента определяется или эмпирически или исходя из соображений, какой адсорбент — основной, кислый или нейтральный — требуется в данном случае. Необходимое количество адсорбента меняется в зависимости от его пористости и адсорбционного сродства. Эффективность многих адсорбентов перед работой можно повысить, нагревая их в вакуумном сушильном шкафу при 150° и затем охлаждая в эксикаторе. [c.104]

Удельная емкость органического окислителя повышается при увеличении в его составе количества восстанавливающихся групп —(N02 в нитросоединениях и -нКО в нитрозосоедииениях, что повышает также и разрядный потенциал электрода. Последний, кроме того, зависит от взаимного расположения восстанавливающихся групп. Процесс восстановления нескольких таких групп может протекать стадийно, следствием чего является ступенчатость разрядной кривой электрода. Величина скачка на разрядной кривой при переходе от одной стадии восстановления к другой зависит также от структурной формулы вещества (взаимного расположения восстанавливающихся групп, присутствия инертных радикалов и т. п.). Значительное влияние на потенциал электрода оказывает наличие в окислителе других введенных групп. Соединения, содержащие электронопритягивающие группы, такие как —1ЫОг, —СМ, —СНО и —СОКНг, восстанавливаются при более положительном потенциале, тогда как наличие в веществе электроноотталкивающих групп, таких как —ННг, — К(С2Н5)2, —СНз, —ОМ, вызывает сдвиг потенциала в отрицательную сторону. Влияние введенных радикалов рассматривается с точки зрения воздействия их на электронную плотность вокруг восстанавливающейся группы. Радикал, обладающий электронопритягивающими свойствами, уменьшает электронную плотность вокруг группы —N02 (-чМО и т. п.), увеличивая тем самым ее сродство к электрону и облегчая процесс ее восстановления. Последнее выражается в сдвиге потенциала восстановления (в конкретном случае — разряда) в более положительную сторону. Обратное влияние отмечается для случая электроноотталкивающих радикалов. Степень воздействия инертных радикалов зависит от их расположения в структурной формуле веществ по отношению к восстанавливающейся группе. [c.88]

Адсорбция азокрасителеЙ на бумаге обычно происходит в соответствии с количеством азогрупп в молекуле красителя. Чем больше чйсло азогрупп, тем сильнее адсорбция. При этом большую роль играют также сродство красителя к целлюлозе и некоторые другие факторы. Например, субстантивный моноазокраситель Прямой прочно-желтый FF (производное дегидротиотолуидина) адсорбируется значительно сильнее, чем несубстантивный дисазокраситель Прочный черный для сукна В (кислотный краситель). Дисазокрасители типа (Ai Z - Аг) с нитрогруппой хотя бы в молекуле одной диазосоставляющей Ai или Аг адсорбируются слабо. Папример, Нафтоловый сине-черный В (н-нитроанилин Н- [c.1510]

Кроме зависимости характера связанного сродства от взаимного влияния атомов Марковников еще в магистерской диссертации обсуждал зависимость от этого влияния свободного сродства. Он писал ...если многоатомный пай употребляет только часть своего сродства, то качество эквивалентов (или, что в данном случае то нче самое, единиц сродства.— Авт.), остающихся свободными, находится в зависимости не только от того элемента, которому они принадлежат, по также от количества и качества элементов, вступивших в соедипепие Марковников приводит в виде примера окись углерода, которая может существовать в свободном состоянии, и соответствующие соединения двухатомного углерода с водородом и хлором, которые как бы придают оставшемуся свободным сродству углерода сильное стремление к дальнейшему соединению... Собственно, в приведеииых примерах, сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно,. ..но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количествеп- [c.51]

Многие из общих подходов к исследованию механизма действия ферментов также применимы и к изучению роли ионов металлов в ферментативном катализе. Схемы координации, описывающие взаимодействие фермента, металла и лиганда, могут быть изучены методами, применяемыми при определении стехиометрии и сродства связывания белками небольших молекул. Эти методы включают гель-фильтрацию в присутствии или в отсутствие небольших молекул [49], метод скоростного диализа [50], ультрафильтрацию, метод ультрацентрифугирования по Хейесу — Велику [52], равновесный диализ [53], а также методы для измерения только сродства взаимодействия [54—58]. Выбор схемы координации ионов металлов и лигандов с ферментами с помощью этих методов возможен только при отсутствии влияния других факторов. Например, если образуется комплекс Е — лиганд — М +, фермент должен проявлять значительное сродство к иону металла только в присутствии лиганда. И, наоборот, если образуется комплекс Е — М + — лиганд, то не должно происходить значительного связывания лиганда в отсутствие иона металла. Однако практически ферменты часто проявляют склонность к связыванию обоих компонентов комплекса, невзирая на выбранную схему координации. Следовательно, важны данные, полученные с учетом стехиометрических и кинетических критериев. Такие важные типы комплексов, как Е — лиганд — М + и Е — М + — лиганд, обычно содержат все три компонента в эквимолярных количествах. Более [c.449]

Элементарные паи, обладающие более чем одной единицей сродства, могут, если не в отдельном виде, то по крайней мере,— внутри слон-гных веществ, соединяться с тожественными им паями, причем часть их сродства остается свободною и может действовать далее. Таким образом, мыслимо, что подобные паи могут в количествах безграничных накопляться сами в частицах и вводить за собою другие паи,— А priori здесь не видно пределов, но, по всей вероятности, они существуют и будут найдены впоследствии, Отсюда следует также, что количество сродства, принадлежащее одному или нескольким многоатомным паям, не может быть при- [c.72]

Физические, механические и электрические свойства поливинилбутираля и других ацеталей поливинилового спирта хорошо изучены [180—183], Содержание в поливинилбутиралях некоторого количества гидроксильных групп приводит к повышению растворимости их в спиртах, а также сродства к воде. До 5% воды может быть добавлено к спиртам, кетонам и сложным эфирам с целью повышения их растворяющей способности. Хорошими растворителями поливинилбутираля являются метиловый, этиловый, пропиловый и бутиловый спирты, диоксан, метилацетат, этилацетат и бутилацетат, метилэтилкетон и циклогексанон, целло-зольв, метиленхлорид, дихлорэтан и хлороформ. Ароматические углеводороды лучше всего употреблять, в смесях со спиртами, составленных [c.190]

Содержание в поливинилбутиралях некоторого количества гидроксильных групп приводит к повышению растворимости их в спиртах, а также сродства к воде. До 5% воды может быть добавлено к спиртам, кетонам и сложным эфирам с целью повышения их растворяющей способности. Хорошими растворителями поливинилбутираля являются метиловый, эт1й10вый, пропиловый и бутиловый спирты, диоксан, метилацетат, этилацетат и бутилацетат, метилэтилкетон и циклогексанон, целлозольв, метиленхлорид, дихлорэтан ж хлороформ. Ароматические углеводороды лучше всего употреблять в смесях со спиртами, составленных по объему в пределах 1 1—1 3 (например, бензол — метанол и др.). В качестве растворителей могут быть применены уксусная кислота, пиридин и смеси дихлорэтан — этанол, бутилацетат — этанол, метиленхлорид — метанол. Разбавителями растворов поливинилбутираля являются обычно бензол, толуол и метилацетат. [c.194]

Применение. Наибольшее значение из элементов подгруппы VI1Б имеет марганец. В больших количествах его применяют в качестве добавки к стали, улучшающей ее свойства. Поскольку марганец обладает большим сродством к сере, чем железо (для MnS AGf = — 218. кДж/моль, а для FeS AGf = —101 кДж/моль), при Добавке ферромарганца к расплавленной стали растворенная в ней сера связывается в сульфид MnS, который не растворяется в металле и уходит в шлак. Тем самым предотвращается образование при затвердевании стали прослоек между кристаллами из сульфида железа, которые значительно понижают прочность стали, делают ее ломкой, особенно при повышенных температурах. Непрореагировавший с серой марганец остается в стали, что еще более улучшает ее свойства. Кроме серы, марганец связывает растворенный в стали кислород, присутствие которого также нежелательно. [c.550]

Однако представление о каком-то особом сродстве полимеров к растворителям не имеет достаточных оснований. Еще в 1932 г. Маринеско, определяя количество воды, энергетически связываемой крахмалом, путем сравнения значений диэлектрической проницаемости раствора со значениями диэлектрических проницаемостей его компонентов получил данные, указывающие, что это количество воды незначительно и приблизительно соответствует образованию мономолекулярного слоя. А. В. Думанский, а также С. М. Липатов в результате калориметрических исследований пришли к такому же выводу Наконец, к аналогичным выводам прищел и А. Г. Пасынский, определявший сольватацию по сжимаемой части растворителя. Этот метод основан на том, что в сольватной оболочке растворитель находится под большим внутренним давлением сжимаемость он определял по скорости распространения ультразвука в растворах. Ниже приведены обобщенные результаты исследований А. Г. Пасынского по гидратации различных полярных групп ряда органических соединений [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология