Получение поливинилхлорида суспензионной полимеризацией

Рис. 70. Схема получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией

Суспензионная полимеризация находит широкое промышленное использование. Она применяется в производстве полимеров Ё сополимеров стирола, полиметилметакрилата и поливинилаце-тата. Суспензионный метод является основным при получении поливинилхлорида. Следует отметить, что в ряде технологических процессов, например при синтезе ударопрочных сополимеров на основе стирола, суспензионная полимеризация проводится в сочетании с блочными процессами. Сущность блочно-суспензионного процесса заключается в проведении полимеризации в две стадии на первой стадии полимеризацию проводят в массе до конверсии 25—40 %, а затем полученный форполимер диспергируют в воде и завершают процесс в суспензии до полной конверсии мономера. Аналогичная технология используется при получении вспенивающегося полистирола. [c.107]

Для получения покрытий можно применять поливинилхлорид, синтезированный методами латексной или суспензионной полимеризации. Порошок эмульсионного полимера легче сплавляется, но поглощает меньше пластификатора. При введении в него на 100 вес. ч. более 25—30 вес. ч. пластификатора порошок теряет сыпучесть и частицы его агрегируются. Суспензионный же полимер некоторых марок способен поглощать 60—70 вес. ч. пластификатора и при этом не терять сыпучести. [c.255]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА СУСПЕНЗИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ [c.20]

Метод суспензионной полимеризации широко используется для получения порошкообразных полимеров (поливинилхлорид, полистирол и др ) [c.41]

Для электроизоляционных целей применяется поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией. Он гораздо чище эмульсионного поливинилхлорида. Суспензионная полимеризация отличается тем, что распределение жидкого хлористого винила в воде достигается с помощью так называемых защитных коллоидов желатина или поливинилового спирта (стр. 159). При этом проводят интенсивное перемешивание без мыла и других эмульгаторов. Инициатором является перекись бензоила, не растворимая в воде, но растворимая в мономере. [c.124]

При определении критической температуры растворения поливинилхлорида различных марок в одном и том же пластификаторе было установлено, что поливинилхлорид, полученный методом суспензионной полимеризации, растворяется, как правило, при более высоких температурах. Однако автор наблюдал также случаи, когда при равных степенях полимеризации для суспензионного полимера получаются такие же значения критической температуры растворения, как и для эмульсионного. По данным автора, величины критической температуры растворения образцов технического эмульсионного поливинилхлорида различной вязкости колеблются в пределах допустимых погрешностей определения. Не оказывает влияния на величину критической температуры растворения поливинилхлорида и способ приготовления эмульсии. [c.37]

Промышленным способом получения поливинилхлорида является эмульсионная и суспензионная полимеризация. [c.460]

Эти результаты отличаются от результатов, полученных Гретом и Вилсоном [144]. Авторы объясняют это тем, что полимеризация винилхлорида не подчиняется теоретическим закономерностям для стирола в связи с низкой растворимостью поливинилхлорида в мономере. Влияние исследованных смесей эмульгаторов на полимеризацию связывается не с числом ГЛБ, а с концентрацией компонента смеси, особенно эффективного при протекании процесса. Так, установлено, что резкое увеличение скорости при исследовании смесей лаурата натрия с алкиларилсульфонатом наблюдается при концентрации первого, соответствующей значению ККМ. Авторы считают, что принцип, основанный на числе ГЛБ эмульгатора, может быть успешно использован не при эмульсионной, а при суспензионной полимеризации хлорвинила. [c.128]

Поливинилхлорид, полученный эмульсионной и суспензионной полимеризацией, имеет молекулярную массу 50000— 100 000 Элементарные звенья в молекуле полимера расположены в основном в положении 1,2 ( голова к хвосту ) [c.151]

При получении суспензионного поливинилхлорида (ПВХ) свойства его порошка зависят от химического строения, концентраций защитного коллоида и низкомолекулярных модификаторов, вводимых в полимери-зационную среду [1]. Поэтому оптимизация рецептурных факторов суспензионной полимеризации часто становится основной задачей при разработке технологии получения ПВХ с заданными показателями качества. В данной статье на примере подбора рецептуры для получения ПВХ с повышенной пикнометрической плотностью показана эффективность применения экстремального планирования экспериментов при проведении такой оптимизации. [c.29]

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом и другими ненасыщенными соединениями могут быть получены также полимеризацией в блоке, или суспензионным методами, описанными при получении поливинилхлорида [64, 87, 995]. [c.298]

С ростом потребления пластизолей и органозолей повышается также значение эмульсионного (латексного) метода полимеризации. Он состоит в полимеризации мономера в горизонтальных вращающихся автоклавах при температуре 45—52 °С в присутствии водорастворимых перекис-ных катализаторов и эмульгатора до степени превращения мономера, равной 90%. Применение окислительно-восстановительных каталитических систем заметно увеличивает скорость реакции. Эмульсию полимера после удаления непрореагировавшего мономера сушат в распылительной сушилке. Эмульсионная полимеризация может проводиться непрерывным способом, а суспензионная — только периодическим (для последней также разрабатывают непрерывные способы). Однако поливинилхлорид, полученный по суспензионному методу, имеет большие размеры частиц, чем эмульсионный, поэтому полимер быстро отделяется от воды и легко промывается. Кроме того, реакцию легче регулировать. Проведение полимеризации в эмульсии требует больших капиталовложений в связи с усложнением операций коагуляции и промывки, а полученный полимер имеет меньшую степень чистоты. [c.172]

Некоторые особенности термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида зависят от условий его получения. Так, известно, что образцы полимера, полученные при инициировании полимеризации винилхлорида ультрафиолетовым облучением, имеют более высокую стабильность по сравнению с образцами, полученными при полимеризации под действием химических агентов [26, 27]. Отмечается обратимость процесса дегидрохлорирования при распаде образцов поливинилхлорида, полученных латексным методом, в то время как в процессе распада суспензионного полимера явление обратимости не наблюдается [21]. Показано, что в одних и тех же условиях скорость дегидрохлорирования латексного полимера значительно выше, чем суспензионного [21]. Установлено, что полимеризация винилхлорида в присутствии кислорода приводит к образованию нестабильных перекисных групп, которые [c.139]

Долгое время эмульсионная полимеризация была единственным методом получения поливинилхлорида. После внедрения суспензионного способа полимеризации винилхлорида темпы роста производства эмульсионного ПВХ понизились. При этом в некоторых отраслях промышленности эмульсионный ПВХ был практически вытеснен суспензионным. Однако эмульсионный ПВХ широко применяется для получения пластизолей. Суспензионной же полимеризацией без дополнительной обработки полимера до сих пор не удалось получить достаточного ассортимента марок поливинилхлорида, пригодных для приготовления паст. Поэтому вопросы совершенствования технологии и дальнейшего улучшения качества эмульсионного ПВХ по-прежнему являются актуальными. [c.97]

Разумеется, каждый из методов предъявляет свои особые требования к свойствам перерабатываемой поливинилхлоридной композиции. Учитывая, что скорость движения по каналу червяка невелика, материал должен быть очень тщательно стабилизирован. Предпочтительнее применять полимеры, полученные блочной и суспензионной полимеризацией, а не эмульсионные полимеры. Текучесть расплава должна быть достаточно высокой молекулярные веса не должны быть слишком велики (величина К не должна превышать 65) и распределение по молекулярным весам не должно быть слишком широким. Для применения гофрированного листа в качестве кровельного материала необходимо, чтобы он обладал высокой устойчивостью к атмосферным воздействиям. Это достигается применением специальных стабилизаторов, максимально возможным уменьшением температурных напряжений и использованием специальных светостабилизаторов. Среди наиболее подходящих марок поливинилхлорида можно отметить внутренне пластифицированный гомополимер, подобный по свойствам жесткому поливинилхлориду с повышенной ударопрочностью. Реологические свойства и объемная прочность этого материала позволяют использовать его в порошкообразном виде. Температура его переработки несколько ниже, чем у обычных марок поливинилхлорида, и составляет около 175 °С. [c.68]

При обсуждении особенностей суспензионной полимеризации винилхлорида были рассмотрены лишь некоторые факторы, влияющие на химические и физические свойства поливинилхлорида. Однако получение полимера с необходимыми свойствами зависит также и от других факторов, которые можно разделить на рецептурные и технологические. Одним из важнейших компонентов рецептуры является защитный коллоид. [c.62]

В поливинилхлориде, синтезируемом обычными способами радикальной полимеризации, имеется некоторое количество разветвлений. Степень разветвленности зависит от ряда факторов и в первую очередь от метода полимеризации, степени конверсии и температуры полимеризации, Так, степень разветвленности ПВХ, полученного эмульсионным методом, в три и более раза выше, чем суспензионного полимера . Это объясняется тем, что ПВХ практически не растворяется в мономере, в то время как винилхлорид растворяется в полимере в количестве до 30%. При эмульсионной полимеризации, протекающей в латексных полимерных частицах (при постоянном поступлении к ним мономера), эффективная концентрация мономера ниже, а эффективная концентрация полимера выше, чем в процессе суспензионной полимеризации, протекающей в каплях мономера. Поэтому скорость передачи цепи через полимер при эмульсионной полимеризации больше, чем при суспензионной полимеризации. [c.181]

Эффективность различных стабилизаторов при получении изделий из непластифицированного полимера может быть оценена путем измерения текучести нагретого материала в вискозиметре специальной конструкции . При этом в случае стеарата свинца наблюдается более высокая текучесть, чем при использовании оловоорганических соединений. Поливинилхлорид, приготовленный полимеризацией в эмульсии (латексный метод), в условиях испытания с теми же стабилизаторами обнаружил большую текучесть по сравнению с суспензионным полимером. [c.243]

Известны два вида эмульсионной полимеризации суспензионная (капельная) и латексная. В Советском Союзе первые опыты по получению поливинилхлорида в водной эмульсии проводились П. И. Павловичем в 1938—1939 гг. В 1941 г. его метод полимеризации хлористого винила в присутствии желатины (стабилизатор эмульсии) и перекиси бензола (инициатор) был внедрен в промышленность. Этот метод получил название суспензионного и в усовершенствованном виде применяется до шх пор. Латексный метод был внедрен в промышленность несколько позднее. [c.42]

Поливинилхлорид, полученный методами суспензионной или эмульсионной полимеризации, имеет, молекулярную массу в пределах 5-10 —10-10 (л=800—1600). Он отличается высокой химической стойкостью, особенно к кислотам и щелочам. Он стоек до 60 °С к действию соляной и муравьиной кислот любых концентраций, серной (до 90%), азотной (до 50%), уксусной (до 80%) кислот, щелочей любых концентраций, бензина, керосина, масел, жиров, глицерина, спиртов, гликолей. Поливинилхлорид устойчив к окислению и практически негорюч (содержание хлора в поливинилхлориде 56%). При нагревании поливинилхлорида выше 100°С начинается отщепление хлористого водорода, что приводит к потере эксплуатационных свойств. Отщепление НС1 может быть внутри- и межмолекулярным. Внутримолекулярное отщепление НС1 (дегидрохлорирование) приводит к образованию двойных связей [c.328]

В промышленности полимеризацию винилхлорида осуществляют всеми известными методами. Наибольшее распространение получили водноэмульсионный и суспензионный методы. Для электроизоляционных целей применяется исключительно поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией, так как он меньше загрязнен примесями, ухудшающими его диэлектрические свойства. [c.113]

Эмульсионная полимеризация ранее была единственным методом получения поливинилхлорида. После освоения суспензионного метода эмульсионная полимеризация потеряла свое первоначальное значение. Однако в ряде случаев полимер, полученный эмульсионным методом, незаменим, в частности в производстве пластизолей и стабильных тонкодисперсных водных суспензий поливинилхлорида. [c.97]

Константа Фикентчера для поливинилхлорида, полученного блочной полимеризацией, 56—70, суспензионной полимеризацией — 55— 72, эмульсионной полимеризацией — 55—80. [c.102]

Исходным сырьем для получения поливинилхлорида является винилхлорид. Полимеризацию винилхлорида в промышленности осуществляют в основном двумя методами — блочным и эмульсионным. Наибольшее распространение получил эмульсионный метод (латексный и суспензионный). [c.238]

Производство поливинилхлорида. Получение поливинилхлорида происходит в двух фазах 1) образование мономера хлорвинила каталитическим путем из хлористого водорода и ацетилена (или этилена) 2) полимеризация мономера до полихлорвинила по одному из двух способов — эмульсионному или суспензионному, дающих продукты разного качества. [c.70]

Как и поливинилхлорид, поливинилиденхлорид может быть получен а) однофазной блочной полимеризацией, б) эмульсионной полимеризацией, в) гранульной, или суспензионной, полимеризацией. Из этих методов наиболее широкое применение нашел метод эмульсионной полимеризации, применяемый как для получения чистого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров [114]. Механизм эмульсионной полимеризации винилиденхлорида изучал Винер [115], который нашел, что скорость полимеризации винилиденхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (персульфата калия) и первой степени концентрации мономера в растворе. Скорость повышается также с увеличением концентрации эмульгатора (лаурата калия). Как и при полимеризации винилхлорида, молекулярный вес полимера определяется реакцией передачи цепи. [c.77]

Иониты, полученные на основе поливинилхлорида разных марок, но при одинаковых условиях сульфирования, характеризуются примерно одними и теми же показателями [2, 4]. В работах [8] отмечалось, что поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией, имеет большую тенденцию к деструкции, чем эмульсионный. [c.80]

Величина частиц образующегося полимера зависит от степени диспергирования, которая определяется в основном природой применяемого стабилизатора и скоростью перемешивания. В результате реакции получается суспензия полимера, которая легко отделяется от водной фазы фильтрованием или центрифугированием. Полученный полимер обычно отличается более высокой чистотой по сравнению с эмульсионными полимерами. В работе Банкоффа и Шрива [62] показано, что полимер, полученный путем суспензионной полимеризации, обладает более высокой термостабильностью, чем полимер, полученный эмульсионной полимеризацией, что объясняется более высокой степенью его чистоты. На термостабильность поливинилхлорида оказывает влияние природа инициатора и стабилизатора суспензии. Лучшие результаты были получены в случае применения в качестве инициаторов реакции органических перекисей и стабилизатора — суспензии поливинилового спирта. Повышение концентрации инициатора и температуры реакции снижает термостабильность полимера. [c.264]

Описана технология получения поливинилхлорида эмульсионной, суспензионной у. блочной полимеризацией вииилхлорида. Наложены принципы аппаратурно-техничеекогс оформления основных и вспомогательных стадий производства. Рассмотрены конструкш применяемых в производстве машин и аппаратов и методы их расчета. [c.5]

Волокнообразующий поливинилхлорид получают суспензионной или блочной полимеризацией. Он должен иметь мол. массу 80 000—100 ООО. Особый интерес представляют гомоиолимеры повышенной степени син-диотактичности, полученные различными методами полимеризации, в основном при низких (минус 20—40 °С) темп-рах. Из них производят наиболее теплостойкие и прочные волокна. [c.400]

Методом суспензионной полимеризации в США производится основная часть поливинилхлорида. Реакцию проводят в водной дисперсии хлористого винила. Свойства полученного полимера зависят от подбора суспендирующего агента, который определяет размер частиц полимера, их форму и пористость. В свою очередь от характера частиц зависят насыпной вес полимера, его сыпучесть, способность абсорбировать пластификатор и легкость переработки. Типичными суспендирующими агентами являются поливиниловый спирт, водорастворимые производные целлюлозы и желатина, которые используют в концентрации 0,05—0,5% по весу. Иногда к полимеризационной смеси добавляют также 0,03—0,07% (по весу) эмульгатора, например сульфированного масла или сложного эфира, облегчающего регулирование размера и формы диспергированных частиц. Полимеризацию проводят в присутствии свободнорадикального инициатора, растворимого в мономере (например, перекиси доде-цила), при температуре 50—60°С и давлении около 0,7МН/м2 (7 атм). Продолжительность реакции в этих условиях обычно [c.246]

Исходный мономер — винилхлорид — обычно получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом [19] или при дегидрохлорировании дихлорэтана. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. В присутствии инициаторов винилхлорид как в жидком состоянии, так и в растворе или эмульсии легко превращается в бесцветный полимер. Полимеризация винилхлорида в промышленности как и других галоидолефинов, наиболее часто проводится по эмульсионному или суспензионному методам. В 1953—1956 гг. был опубликован ряд работ, посвященных фотополимеризации и полимеризации жидкого винилхлорида, которые рассматриваются при о лсании соответствующих методов получения поливинилхлорида. [c.261]

В производстве П. используют поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией или полил1ерпзацией в массе, со среднечисловой мол. массой 90—115 тыс. (константа Фикентчера 70—90, см. Винилхлорида полимеры). Для нек-рых назначений основу П. составляют сополимеры винилхлорида, чаще всего с винилацетатом. [c.303]

По данным некоторых исследователей, проведение полимеризации винилхлорида в блоке имеет ряд преимуществ по сравнению с эмульсионным и суспензионным спошбами Этот метод обеспечивает получение поливинилхлорида более высокого качества. [c.471]

В 1835 г. Реньо обратил внимание на то, что полученный им винилхлорид под действием света превращается в порошок. В 1872 г. полимеризация винилхлорида под действием света была подробно исследована Бауманном. А еще через 40 лет Остромысленский и затем Клатте предложили использовать фотополимеризацию как промышленный способ получения поливинилхлорида. Позднее были разработаны способы полимеризации винилхлорида под влиянием инициаторов, распадающихся при нагревании на свободные радикалы. Промышленный синтез поливинилхлорида был впервые осуществлен в 1930 г. в Германии методом радикальной полимеризации в водной эмульсии. Следующим важным шагом в развитии производства поливинилхлорида явились разработка и осуществление в промышленности суспензионной полимеризации винилхлорида. Сравнительно недавно во Франции был освоен промышленный метод полимеризации винилхлорида в массе. Таким образом, в настоящее время имеется три способа крупнотоннажного промышленного производства поливинилхлорида. [c.6]

Суспензионная полимеризация является одним из самых распространенных промышленных способов производства поливинилхлорида. Это объясняется рядом важных достоинств данного епособа. Полимеризация мономера, диспергированного в такой теплоемкой среде, как вода, протекает в условиях эффективного отвода тепла реакции, что позволяет получ ть полимер со сравнительно узким молекулярно-весовым распределением. Кроме того, в отличие от эмульсионной (латексной) полимеризации, при которой образующиеся очень мелкие полимерные частицы нельзя выделить из полученного латекса путем фильтрации, в результате суспензионной полимеризации образуются гранулы размером 50—200 лг/с, которые отделяются от водной фазы на центрифугах и легко промываются. Поэтому содержание Посторонних примесей в суспензионном поливинилхлориде незначительно. [c.58]

Желатин. Широко использовавшийся в качестве защитного коллоида в ранний период развития производства поливинилхлорида желатин в настоящее время в значительной мере теряет свое значение. Технический желатин, который, как известно, изготовляется из отходов мясной промышленности, характеризуется неоднородностью и непостоянством состава. Для получения достаточно устойчивой эмульсии требуемой дисперсности при суспензионной полимеризации винилхлорида в водную фазу приходится вводить не менее 0,3% желатина (т. е. в несколько раз больше, чем синтетических защитных коллоидов). Это приводит к загрязнению полученного поливинилхлорида и ухудшению его термостабильности. Поливинилхлорид, полученный с применением желатина, имеет низкуЮ пористость , а поэтому плохо совмещается с компонентами при переработке, плохо экструдируется. В некоторых случаях в промышленном производстве поливинилхлорида применяются лишь специальные сорта желатина — продукт кислого гидролиза (тип А) или продукт щелочного гидролиза (тип Б) . Эти сорта могут применяться в сочетании с синтетическими защитными колчоидами . [c.76]

Поливинилхлорид [—СНг — H I—] относится к высокомолекулярным галогенопроизводным углеводородам. Получают его лаковым, эмульсионным и блочным способами. Полимеризацию лаковым, эмульсионным и блочным способами. Полимеризацию хлористого винила ведут по радикальному механизму, но она может протекать и по донному типу. Наиболее распространенным методом получения поливинилхлорида является суспензионная полимеризация хлористого винила в водной среде. [c.360]

Шению к хлораллильным фрагментам соединения. В связи с тем, что такие соединения быстро расходуются, в композицию нужно вводить и менее активный стабилизатор, но с большим периодом действия. Однако, несмотря на применение эффективных стабилизаторов, изделия из поливинилхлорида при эксплуатации стареют. Скорость изменения свойств зависит от природы и количества введенных антиоксиданта, стабилизатора и пластификатора, а также от способа полимеризации, молекулярной массы, формы и размера частиц образующегося полимера [114—116]. При одинаковом значении относительной вязкости раствора полимер, полученный суспензионной полимеризацией, оказывается более стабильным, чем эмульсионный полимер. Термостабильность суспензионного полимера можно повысить введением пластификатора и антиоксиданта (табл. 3.11). [c.111]

Для обеспечения постоянного значения pH при полимеризации винилхлорида вводят буферные добавки (водорастворимые карбонаты или фосфаты). Важнейшим параметром процесса, определяющим величину молекулярного веса поливинилхлорида и степень разветвленности макромолекул полимера, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезировацный при 50 °С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 °С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. На свойства суспензионного полимера влияют также весовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. Для получения полимера с необходимыми физико-хмеханическими показателями выбранная рецептура должна сочетаться с оптимальными условиями процесса. [c.16]

Пластификатор можно вводить перед или во время полимеризации, независимо от способа ее проведения. По данным Гейтса сополимер хлористого винила и метакрилата можно получать в водной эмульсии с добавкой 35—80% пластификатора. Этот процесс можно осуществить и иным способом. Можно сначала приготовить водную эмульсию пластификатора и в ней проводить полимеризацию (например, в случае винилацетата). По Эрленбаху и Зиглицу для получения поливинилхлорида сначала приготовляют эмульгирующую среду с алкилсульфонатами и буферными веществами, в которую вводят смесь хлористого винила с ди-(2-этилгексил)-фталатом (3,5 1,5) и, наконец, перекись водорода. Таким же способом было введено 2,5% пластификатора — га-толуолсульфанилида, в полиметакрилат, перерабатываемый методом экструзии При добавлении до 15% алкилфталата или других пластификаторов к винилхлориду, подвергаемому суспензионной полимеризации в водной фазе в присутствии сополимеров винилацетата и малеинового ангидрида, размер частиц поливинилхлорида уменьшается [c.857]

Поливинилхлорид (-СН2-СНС1-) получают радикальной полимеризацией винилхлорида, например, под действием света, чаще всего водно-эмульсионным или водно-суспензионным методами. Полимеры винилхлорида растворяются в галогенпроизводных углеводородов и не стойки к действию ионизирующих излучений. При длительном хранении полимер желтеет и деструкти уется с выделением вредных веществ. Окислительные агенты действуют на него разрушительно. Изделия из поливинилхлорида имеют высокую поверхностную твердость и достаточно хрупки, поэтому для получения пленочных материалов его пластифицируют сложными эфирами. Даже пластифицированный поливинилхлорид имеет невысокую морозостойкость. [c.57]