Метилметакрил полимеризация анионная

Анионная полимеризация катализируется сильными основаниями щелочными металлами, амидом калия или н-бутиллитием. Она особенно характерна для мономеров, способных реагировать с образованием стабилизированных анионов, например, для винил-хлорида, стирола, бутадиена-1,3, акрилонитрила и метилметакри-лата. Когда полимеризация доходит до конца (т. е. до полного исчезновения мономера), к образовавшемуся живому полимеру добавляют кислоту или другие электрофилы, способные реагировать с карбанионом, например эпоксиды или алкилгалогениды. Интересной практической модификацией такого способа обрыва цепи является связывание анионных центров живого полистирола сложноэфирными группами полиметилметакрилата При этом образуется так называемый гребнеобразный полимер (5 М = = звенья полиметилметакрилата, М = звенья полистирола). [c.306]

При анионной сополимеризации часто бывает так, что полимеризуется почти исключительно один из двух присутствующих мономеров. Так как конец растущей цепи заряжен отрицательно, то он, естественно, ищет мономер с наибольшим положительным зарядом на р-углеродном атоме. В то же время при свободнорадикальной полимеризации часто наблюдается тенденция к чередованию, в результате чего состав полимера близок к 50 50. Чередование возникает вследствие небольшой поляризации как радикалов, так и мономеров, причем богатые электронами радикалы ищут бедные электронами мономеры, и наоборот. Примером может служить сополимеризация стирола с метилметакри-латом различные перекиси приводят к получению полимера, содержащего 49—51% стирола, тогда как с трифенилметилнатрием получается полимер, который содержит 98% метилметакрила-та [97]. (В обоих случаях реакция была прекращена, когда поли-меризовалось менее 20% от общего количества мономеров.) То, что металлический натрий со смесью стирола и метилметакри-лата дает вначале полимер, содержащий 99% метилметакрила-та, ясно показывает, что натрий вызывает анионную полимеризацию. [c.333]

Таким образом, метод сополимеризации, который может быть использован для получения сополимеров различного состава, дает ценные сведения о механизме процесса (см. также гл. IV). Сопоставляя состав сополимеров, полученных при радиационно-химическом иницииро- со вании с составом сополимеров, получен- ных при вещественном инициировании по определенному механизму, можно су- о,6 дить о механизме радиационной полимеризации. На примере радиационной сополимеризации стирола с метилметакрила-том был показан катионный механизм, а сополимеризация акрилонитрила со стиролом была использована для подтверждения анионного механизма [40,41,48,56]. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология