Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Механизм радиационной полимеризации

    Механизм радиационной полимеризации ТФЭ еще более сложный, чем механизм полимеризации при химическом инициировании, так как на скорость процесса оказывают влияние продукты радиолиза [1]. При мощности дозы излучения 0,06 Вт/кг (6 рад/с) в газовой фазе скорость возрастает в интервале температур 40—70°С, а энергия активации составляет [c.37]


    В последние годы большой интерес вызывают процессы полимеризации в твердой фазе. Радиация широко используется для этой цели. Однако пока не получены данные, позволяющие с уверенностью говорить о радикальном механизме радиационной полимеризации в твердой фазе [209]. [c.81]

    Механизм радиационной полимеризации [c.445]

    Согласно [24], предположение о таком механизме радиационной полимеризации основано на следующих фактах 1) скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в степени 0,5  [c.252]

    Выводы об ионном механизме радиационной полимеризации были основаны на следующих фактах. [c.262]

    Перечень систем с ионным механизмом радиационной полимеризации [c.263]

    Приведены данные, подтверждающие радикальный механизм радиационной полимеризации винилалкиловых эфиров , аллил-гидридсиланов изопрена [c.83]

    Целью данной работы является изучение механизма радиационной полимеризации этилена При температурах ниже температуры плавления полимера, когда полиэтилен в ходе реакции выделяется в виде твердой фазы. [c.43]

    О МЕХАНИЗМЕ РАДИАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ ТВЕРДЫХ ДОБАВОК 1 [c.58]

    Первое положение подтверждено работой [4], где было показано, что в присутствии MgO механизм радиационной полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата меняется при 0°С от радикального без окиси магния к анионному в присутствии этого окисла. [c.69]

    О МЕХАНИЗМЕ РАДИАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛАКРИЛАТА [c.92]

    Для решения вопроса о механизме радиационной полимеризации метилакрилата в условиях низких температур нами была исследована [c.92]

    Радикальный механизм радиационной полимеризации метилакрилата в электронодонорной среде при низких температурах подтверждается данными, полученными при исследовании действия ингибиторов радикальной полимеризации (бензохинон, дифенилпикрилгидразил) на полимеризацию метилакрилата в растворе триэтиламина при — 78° С. В присутствии указанных веществ наблюдается индукционный период, продолжительность которого увеличивается при повышении концентрации ингибитора и уменьшении концентрации мономера в растворе [3]. В то же время хлористый этил, подавляющий анионную полимеризацию [c.94]

    А. И. Китайгородский. Я хочу высказать несколько замечаний о механизме радиационной полимеризации в твердом состоянии. [c.130]

    Из всего изложенного следует сделать вывод, что при установлении механизма радиационной полимеризации необходимо прежде всего учитывать условия реакции. [c.114]

    Более сдержанные выводы о влиянии природы и типа поверхности окислов металлов на механизм радиационной полимеризации изобутилена сделаны в работах [127, 128] в которых показано, что почти все окислы оказывают ускоряющее, но не специфическое действие. [c.157]

    Для выяснения механизма радиационной полимеризации была проведена сополимеризация формальдегида с винильными соединениями. По легкости сополимеризации с формальдегидом винильные мономеры располагаются в следующем порядке изобутилен стирол метилметакрилат> акрилонитрил. [c.93]


    Изучение механизма радиационной полимеризации тетрафторэтилена путем исследования констант сополи-меризации тетрафторэтилена и хлортрифторэтилена привело к выводу об ионном механизме твердофазной полимеризации в отличие от радикального механизма жидкофазной и газофазной полимеризации тетрафторэтилена . [c.40]

    Как отмечено Чен [13], при радикальном механизме радиационной полимеризации реакционноспособность стирола и его производных увеличивается в следующем ряду стирол с электронодо-норными заместителями (например, 2,4-диметилстирол )<сти-рол<стирол с электроноакцепторными заместителями (например, /г-хлорстирол). [c.38]

    Признаки ионного механизма радиационной полимеризации  [c.38]

    При исследовании механизма радиационной полимеризации хлоропрена [19] установлено, что при 20° С процесс носит чисто радикальный характер при испытанных мощностях доз рассчитанная величина п лежит в пределах 0,48—0,52. Изучение влияния температуры на полимеризацию (рис. 17) подтверждает радикальный [c.39]

    Электронный механизм полимеризации (гипотеза японских исследователей). Японские исследователи [46, 68—72], отмечая, что на основании полученных ими экспериментальных данных механизм радиационной полимеризации в твердой фазе не является ни ионным, ни радикальным, выдвигают представления [c.90]

    Изобутилен. С изобутиленом, как с удобным объектом, было проведено много исследований для изучения катионного механизма радиационной полимеризации [44—60]. [c.121]

    На примере сополимеризации стирола с различными мономерами в различных условиях изучен механизм радиационной полимеризации (см. гл. IV, V). Получены данные в пользу ионного механизма при обычных условиях [139, 140] и радикального в твердой фазе (стеклообразное состояние в среде минерального масла) [141]. [c.127]

    Подробнее о механизме радиационной полимеризации хлоропрена см. гл. IV, а о сенсибилизации — гл. VI. [c.139]

    Методы установления механизма радиационной полимеризации [c.232]

    Величина п в уравнении (VI-13) является весьма условным показателем механизма радиационной полимеризации. Более определенные заключения позволяет иногда сделать температурный ход скорости радиационной полимеризации. Заметим, что такие процессы протекают с нулевой энергией активации реакции инициирования Е . Как известно, при полимеризации с использованием вещественных инициаторов величина Е вносит большой вклад в суммарную величину Е в случае радикальной полимеризации он является определяющим. Если же Е = О, то величина Е оказывается равной разности Е — EJ2 и Е — Е для случаев, отвечающих уравнениям (VI-11) и (VI-12) соответственно здесь Е Е — энергия активации реакций роста и обрыва. [c.235]

    Энергия корпускулярного или жесткого электромагнитного излучения выше ионизационного потенциала молекул, и действительно установлено, что при действии такого излучения на органические молекулы первичным актом является ионизация. Вторичные процессы приводят к образованию свободных радикалов, которые в большинстве случаев обусловливают механизм радиационной полимеризации, хотя полимеризация изобутилена при низких температурах под действием у-излучения или электронов с энергией 2 Мэе [44] является катионной (см. гл. 17) i. [c.97]

    Основным фактом, свидетельствующим, по мнению Андерсона [68], о катионном механизме радиационной полимеризации бутадиена в массе в интервале температур от О до —180°, является отсутствие цыс-двойных связей в полимере. Инфракрасный спектр такого полимера подобен спектру полимера, полученного под действием кислотных катализаторов [69], но отличается от спектра полимера, образующегося при радикальном инициировании в то же время в результате радиационной полимеризации бутадиена в эмульсии действительно получается полимер, инфракрасный спектр которого характерен для полимера, образующегося при радикальном инициировании. Это доказательство нельзя принять безоговорочно вследствие г с-транс-изомеризации полибутадиена под действием облучения, которая показана в работе Голуба [70]. Более того, вызывает сомнение, что один и тот же тип полимера получался при О и —180°, несмотря на то что при более высокой температуре ионный механизм менее вероятен. Под действием электронов при 0°и интегральной дозе 0 Мрад получен полибутадиен с выходом 6,45%. При—78° выход несколько больше, при 20°— немного меньше. Молекулярный вес также снижался при повышении температуры, так что кажущаяся величина С при низких температурах была меньше [681. [c.540]

    Ионный механизм радиационной полимеризации был постулирован для твердого гексаметиленциклотрисилоксана [87, 88]. Скорость его полимеризации не зависит от мощности дозы, а дифенилпикрилгидразил не оказывает ингибирующего действия. Независимость скорости процесса от мощности дозы говорит о невозможности взаимного обрыва растущих цепей. При полимеризации гексаметиленциклотрисилоксана зависимость скорости от температуры имеет примерно такой же вид, как и в случае акрилонитрила и метакрилонитрила. [c.267]

    Для установления механизма радиационной полимеризации ОДФВФ было изучено влияние ва эту реакцию различных добавок и природы растворителя. Кроме того, для сопоставления были исследованы некоторые кинетические закономерности перекисной нолимеризации ОДФВФ. [c.89]


    Эти данные могут указывать на повышение доли ионных реакций при проведении полимеризации в присутствии MgO в области низких температур. Механизм радиационной полимеризации в присутствии твердых добавок рассмотрен в работах Абкина с сотр. [6, 7]. [c.95]

    В настоящее время известны случаи, когда при переходе из одного фазового состояния мономера в другое происходит изменение энергии активации, сопровождающееся обычно изменением механизма радиационной полимеризации [5, 6]. В нашем случае отмеченное явление, очевидно, связано с особенностью радиационного инициирования полимеризации ТФХЭ. Можно предположить, что продукты радиолиза мономера могут не только инициировать полимеризацию, но при определенных условиях (при повышенных температурах), превращаясь в результате вторичных процессов в ингибирующие соединения, могут также [c.115]

    При облучении (при комнатной температуре) акриламида 7-лучами с последующим удалением метанола из зоны реакции образуется полимер, внешне сохраняющий первоначальную кристаллическую структуру, однако рентгенографическим способом показано, что структура его адюрф-на. Это явление можно объяснить на основании механизма радиационной полимеризации. Процесс начинается в одной точке кристалла однако в ходе полимери- [c.117]

    Из зависимости величины lg Ур от обратной температуры при радиационной полимеризации глицидилметакрилата в вакууме следует, что Еэф = 4,0 ккал/моль. Найденная общая энергия активации начальной стадии процесса радиационной полимеризации глицидного эфира метакриловой кислоты оказалась равной величине Ер — о> полученной И. М. Кочновым, и М. Ф. Сорокиным [90] при полимеризации эфира, инициированной динитрилом азоизЬмасляной кислоты или перекисью бензоила. Это совпадение также свидетельствует о радикальном механизме радиационной полимеризации глицидилметакрилата. Хотя найденная величина эф для глицидилметакрилата незначительно отличается от энергии активации радиационной полимеризации метилметакрилата (4,25 ккал/моль — по данным работы [П] и 4,34 ккал/моль — по данным работы [331]), скорость процесса полимеризации глицидилметакрилата в сопоставимых условиях (мощность дозы, температура) в несколько раз больше, чем метилметакрилата. Возможно, это обусловлено активирующим влиянием эпоксидной группы в молекуле мономера. [c.204]

    Основная часть катионного ПСТ ( 90%) непривита к поверхности кремнезема. Радиационно-химический выход (РХВ) катионной полимеризации составляет 10" . Аналогичные результаты по полимеризации СТ на 8102 получены и в работах [16 18]. Однако в [19] предполагается радикальный механизм радиационной полимеризации СТ на аэросиле Дегусса. [c.7]

    В работах Абкина и сотр. [112, 113] показано, что радиационная сополимеризация акрилонитрила с метилметакрила-том в присутствии стеклянного порошка при —50° и 0° С приводит к образованию сополимеров, одинаковых по составу с блочными сополимерами, полученными в сопоставимых условиях. Это подтверждает радикальный механизм радиационной полимеризации винильных мономеров на поверхности стекла [171, 172]. [c.164]

    В случае иониого механизма радиационной полимеризации стирола и его производных показана следующая зависимость [13]  [c.39]

    Для представлений о механизме радиационной полимеризации в конденсированном состоянии несомненно интересно установление наличия ион-радикалов, например, образующихся в системе стирол — тетрагидрофуран, подвергнутой уоблучению при температуре жидкого азота [23]. Впрочем, появились сообщения, постулирующие существование таких активных центров инициирования и при полимеризации в жидкой фазе при 20—50° С. Ряд циклических эфиров (триоксан, различные оксетаны, диоксаны и другие) в присутствии малеинового ангидрида полимеризуются с появлением пурпурного окрашивания реакционной смеси [24, 25]. Известно, что эти мономеры полимеризуются лишь по катионному механизму. В то же время их удалось полимеризовать перекисью бензоила при участии малеинового ангидрида, даже без ионизирующих излучений [26]. [c.41]

    Таким образом, метод сополимеризации, который может быть использован для получения сополимеров различного состава, дает ценные сведения о механизме процесса (см. также гл. IV). Сопоставляя состав сополимеров, полученных при радиационно-химическом иницииро- со вании с составом сополимеров, получен- ных при вещественном инициировании по определенному механизму, можно су- о,6 дить о механизме радиационной полимеризации. На примере радиационной сополимеризации стирола с метилметакрила-том был показан катионный механизм, а сополимеризация акрилонитрила со стиролом была использована для подтверждения анионного механизма [40,41,48,56]. [c.61]

    Указания на ионный механизм радиационной полимеризации стирола были получены только в условиях, при которых искусственно подавлялась радикальная полимеризация. Шапиро и Станнет [57] облучали твердый стирол рентгеновскими лучами при —78° в присутствии радикальных ингибиторов, например дифенилпикрилгидразила и бензохинона, и без них. Выход полимера из чистого твердого стирола при дозе 2,1 Мрад составлял всего 0,17%. В присутствии ДФПГ выход не менялся, а добавка бензохинона [57[ вызывала повышение выхода в 2 раза. Дальнейшие опыты показали, что значительная часть полимера образовывалась в процессе последующего нагревания. В твердом состоянии между —198° и точкой плавления мономера (—35°) реакция имеет положительную энергию активации, равную [c.536]


Смотреть страницы где упоминается термин Механизм радиационной полимеризации: [c.446]    [c.453]    [c.93]    [c.89]   
Смотреть главы в:

Физика и химия макромолекул -> Механизм радиационной полимеризации




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Радиационная полимеризация



© 2024 chem21.info Реклама на сайте