Электрон к виниловым мономерам

Полимерные радикалы, по-видимому, всех виниловых мономеров имеют свободную валентность на том же атоме углерода, к которой присоединен один или оба заместителя. Такое строение радикала обеспечивает сопряжение непарного электрона с заместителем. Например [c.214]

Целью настоящей работы и явилось исследование возможности применения газофазного метода радиационной привитой полимеризации для улучшения указанных свойств капронового корда. Радиационную газофазную привитую полимеризацию виниловых мономеров на капроновом корде проводили на укрупненной лабораторной установке [5]. Источником излучения служил электронный ускоритель с энергией 1,2 Мэе. [c.171]

При взаимодействии щелочных металлов с ароматическими углеводородами в тетрагидрофуране или в аналогичном растворителе образуются интенсивно окрашенные растворы. Первичными продуктами таких реакций являются анион-радикалы ароматического углеводорода, которые образуются за счет переноса электрона от металла к молекуле углеводорода (см. раздел 10-5). В присутствии винилового мономера эти высокоактивные частицы быстро исчезают. Начинается реакция анионной полимеризации, при которой образуются полимеры, способные к передаче цепи (так называемые живущие полимеры). [c.339]

Часто инициирование сопровождается переносом электрона от анион-радикала к молекуле винилового мономера, который затем претерпевает дальнейшие превращения. Наиболее характерные стадии анионной полимеризации можно представить следующим рядом реакций (на примере стирола и анион-радикала нафталина) [37]. [c.339]

При свободно-радикальной полимеризации винилового мономера концевой атом углерода, несущий неспаренный электрон, имеет практически плоскую форму (хр -гибридизация) и приобретает определенную пространственную конфигурацию (Р или 5) только после присоединения следующей молекулы мономера [90—92]. В общем случае фиксация той или иной пространственной конфигурации может определяться как относительным расположением заместителей К и К в момент присоединения, так и направлением атаки молекулы мономера. Как показали расчеты с использованием потенциалов взаимодействия валентно-несвязанных атомов (см., например, [92]), для реальных полимеров винилового ряда, например полиметилметакрилата, доступным для атаки мономера, обычно оказывается только одно из двух возможных направлений, например сверху от плоскости, образованной тремя заместителями концевого углеродного атома (см. рис. 14). К такому же результату приводит анализ на пространственных молекулярных моделях [85]. Следовательно, характер конфигурации у атома углерода, фиксируемой в акте роста цепи, практически пол- [c.99]

Установлено, что в политетрафторэтилене под влиянием радиоактивного облучения происходит разрыв С — Г связей и образуются весьма устойчивые радикалы типа —СГг —СР —СГг—, способные при взаимодействии с кислородом переходить в не менее устойчивые перекисные радикалы. Концентрация радикалов, изменяющаяся в зависимости от параметров процесса, измеряется методом электронного парамагнитного резонанса. К подобному роду радикалов и прививаются виниловые мономеры. [c.131]

В некоторых случаях скорость твердофазной полимеризации гораздо выше, чем в жидкой фазе. Для объяснения этого были предложены гипотезы, учитывающие кооперативные взаимодействия. Они возможны, если в кристалле имеет место благоприятная ориентация молекул мономера, которая может привести к тому, что в процессе полимеризации будет участвовать одновременно не одна-две молекулы, а группа предварительно ориентированных молекул. Для объяснения быстрого безактивационного осуществления твердофазной полимеризации Н. Н. Семеновым была выдвинута гипотеза энергетических цепей, развивающихся за время 10 13 с [298]. В работах японских исследователей был предложен электронный механизм полимеризации, по которому между молекулами мономера в кристаллическом состоянии происходит сильное электронное взаимодействие [320]. Прямое экспериментальное подтверждение быстрого осуществления реакции при низких температурах было получено в работе [321], где для взрывной постполимеризации кристаллического ацетальдегида было зарегистрировано, что среднее время присоединения молекулы мономера К растущей цепи равно 10 8ч-10 9 с. Это значение на несколько порядков выше, чем при радикальной полимеризации (например, виниловых мономеров) в жидкой фазе. [c.80]

Системы анионного типа. Ароматические углеводороды в некоторых растворителях реагируют с металлическим натрием, образуя углеводородные анионы и ионы N3+ Отрицательные ионы могут передавать электрон молекуле винилового мономера с образованием ион-радикала, каждый из концов которого способен [c.89]

При катионной полимеризации виниловых мономеров положительно заряженный атом углерода (карбкатион) обычно намного активнее карбаниона такой же структуры и поэтому сильнее взаимодействует не только с мономером (большая скорость роста цепи), но и со средой, примесями, а также активнее участвует в различных побочных реакциях, чем соответствующий карбанион. Дело в том, НТО в атоме углерода, несущем отрицательный заряд, полностью заполнена внешняя электронная оболочка и он относительно устойчив в то же время у иона КзС+ есть два вакантных места (вакантная орбита) во внешней оболочке. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология