Основания теория Аррениуса

На основании громадного числа фактов было установлено, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сильных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно на основании теории Аррениуса. [c.114]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 26). Это возрастание электропроводности не могло быть объяснено на основании теории Аррениуса, не может быть объяснено и на основании теории Дебая — Онзагера. [c.104]

Уже исследования Каблукова по электропроводности хлористого водорода в амиловом спирте привели к открытию так называемой аномалии электропроводности, т. е. таки.х случаев, когда молекулярная электропроводность возрастает с концентрацией. В дальнейшем было показано, что эти аномалии особенно проявляются в неводных растворах. Аномалии эти не могли быть объяснены на основании теории Аррениуса они не объясняются и на основании таких физических теорий, как теория Дебая Хюккеля и Онзагера. [c.52]

Возникла необходимость объяснить особенности свойств сильных электролитов, так как они не могли быть объяснены на основании теории Аррениуса. В связи с этим уже в 1906 г. Сезерлендом, а затем в 1911 г. Бьеррумом было высказано предположение, что в растворах сильных электролитов нет равновесия между молекулами и ионами, что в них присутствуют только положительные и отрицательные ионы. Высказан- [c.27]

Таким образом, оказывается, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сильных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно на основании теории Аррениуса. Степень электролитической диссоциации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.32]

РАЗВИТИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ О КИСЛОТАХ И ОСНОВАНИЯХ. ТЕОРИЯ АРРЕНИУСА [c.176]

Основной недостаток теории Аррениуса, на основе которой были даны приведенные определения кислот, оснований и солей, состоит в том, что эти определения подходили только для водных растворов. Некоторые свойства кислот и оснований теория Аррениуса не могла объяснить, поэтому в 1923 г. Бренстед заложил основы новой теории, по которой кислоты и основания характеризуются вне зависимости от растворителя. По этой теории к кислотам относят вещества, отщепляющие протон (р), т. е. доноры прогона. К основаниям относят вешества, присоединяющие протон, т. е. акцепторы протона. Кислотами и основаниями могут быть в дан- [c.54]

Эти обстоятельства не могли быть объяснены на основании теории Аррениуса. Возникла необходимость объяснить эти особенности в свойствах сильных электролитов. В связи с этим уже в 1906 году Сезерлендом, а затем в 1911 году Бьер-румом было высказано предположение, что в растворах сильных электролитов нет равновесия между молекулами и ионами, что в них присутствуют только положительные и отрицательные ионы. Высказанное предположение, как тогда казалось, объясняло те противоречия, которые мы рассмотрели. [c.44]

В то время закон Аррениуса, которому подчиняются скорости химических реакций, и лежащие в его основе предположения были настолько хорошо обоснованными, что не ощущалось ни-каксй необходимости следовать этой идее Нернста. На основании теории Аррениуса можно составить двухстадийную диаграмму. Если, однако, ввести в эту диаграмму любое количество мономолекулярных стадий, то это не повлечет за собой никаких последствий, которые можно было бы обнаружить экспериментально по скорости реакции, поскольку рассматривается изотермическая реакция, и, следовательно, можно прерывное изображение по Аррениусу заменить непрерывным посредством разделения одной большой стадии на большое число мелких стадий. Но это равносильно тому, что простая реакция рассматривается как диффузия различных частиц в реагирующую молекулу или в реагирующий комплекс молекул, если рассматриваемая реакция не является кинетически мономолекулярной. С этой точки зрения описания по Аррениусу и по Нернсту сливаются воедино. Можно также видеть, что такая трактовка почти соответствует предложенной в 1931 г. Эйрингом и Поляньи [20], которая затем разрабатывалась Эйрингом с сотрудниками, а также другими исследователями и получила название теории переходного состояния. Эта теория отличается от выдвинутой в 1915 г. статистико-механической теории Марселена [21] только применением квантовой механики вместо классической. В теории Марселена (теория критических комплексов) также отражено сильное влияние теории активных молекул, данной в статье Аррениуса в 1889 г. [22]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология