Теория активного комплекса

В теории активного комплекса дается качественное объяснение реакций в растворах на основании взаимодействия между активными составляющими системы (исходными молекулами и активным комплексом) и молекулами растворителя. Например, сольватация растворителем исходных веществ приводит к увеличению энергии активации, а сольватация активного комплекса— к ее уменьщению на величину энергии сольватации. Отнюдь пе умаляя значения этого объяснения, следует все же отметить, что изменения энергии активации при замене растворителей совсем не таковы, чтобы этому эффекту целиком можно было приписать наблюдаемые отклонения опытных значений от теоретических. В целом трудности, связанные с объяснением кинетических закономерностей реакций Меншуткина, до сих пор не преодолены. [c.189]

Сравнение уравнения (IV,22) с уравнением (IV, 15) показывает, что энергия активации есть разность между средней энергией активных столкновений и средней энергией всех столкновений. Приведенное определение энергии активации является наиболее строгим в рамках применения молекулярно-кинетической теории к изучению скоростей химических реакций. Другое истолкование энергии активации будет дано при разборе теории активного комплекса. [c.132]

В настоящее время нельзя с определенностью сказать, что методы расчета теории активного комплекса, впервые предложенные в 1931 г., приобретут в ближайшем будущем большое практическое значение в химической технологии. Все же эти методы представляют значительный интерес как пример применения квантовой механики к важнейшей инженерной задаче. Было получено много качественных и полу качественных данных. Так, например, опыт подтвердил предсказание теории активного комплекса о том, что скорости реакций сложных молекул намного ниже, чем это вытекает из теории столкновений. Дано также объяснение отрицательного температурного коэффициента реакции между окисью азота и кислородом . [c.49]

Вывод основного уравнения теории активного комплекса [c.144]

Графически зависимость (УП1-49) представляется прямой линией в системе координат п к/Т )— /Т. Тангенс угла наклона этой прямой к оси 1/Г равен —E/R, откуда можно рассчитать Е при условии, что известно значение т. Характер зависимости (Vni-49) рассмотрим на примере бимолекулярной реакции типа А + В —V С с использованием теории столкновений и теории активного комплекса. [c.219]

Рассматривая теоретически обоснованные методы предвидения скоростей химических реакций, следует отметить, что применение в этих целях теории активного комплекса ограничивается в настоящее время простыми реакциями. Она дополняет теорию столкновений, которая дает возможность выяснить ход некоторых реакций между линейными молекулами в жидкой и газовой фазах. Однако во многих случаях скорость реакции, определенная с использованием теории столкновений, слишком велика. Объяснить же ход мономолекулярных реакций, например изомеризации н-бутана или разложения ацетальдегида, по теории столкновений невозможно. При интерпретации хода таких реакций с применением теории активного комплекса предполагается, что механизм активации основан на столкновении молекул и в дальнейшем реакция проходит в два этапа (образование активного комплекса и его распад или перегруппировка), характеризующихся разными скоростями. [c.222]

Это выражение для средней скорости движения в данном наг правлении используется в теории химической кинетики (теория активного комплекса). [c.98]

Тримолекулярные реакции и теория активного комплекса [c.178]

ТЕОРИЯ АКТИВНОГО КОМПЛЕКСА (ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ) [c.139]

Гл. V. Теория активного комплекса (переходного состояния) [c.140]

Взаимодействие двух атомов. Сравнение теории столкновений с теорией активного комплекса [c.151]

Рассмотрим, какие результаты дает применение теории активного комплекса к реакциям в растворах. [c.183]

Для мономолекулярных реакций очень существенна степень устойчивости максвелл-больцмановского распределения растворенных молекул. Качественно можно ожидать, что при переходе в раствор или в конденсированное состояние кинетические характеристики мономолекулярной реакции (если, конечно, не изменяется механизм реакции) не должны существенно изменяться. Теория активного комплекса позволяет сделать еще более определенные выводы. Действительно, уравнение (УП, 7) для мономолекулярной реакции [c.185]

Можно предполагать, что образова ние активной частицы возможно при со ударениях двух молекул ц с-изомера гранс-изомера или цис- и гранс-изомеров а также молекулы изомера и какой-ни будь нейтральной молекулы. Однако экспериментальные данные [3] показывают, что, например, молекулы N2 и СзНе не активируют реакцию 1 ыс-гранс-изомеризации. Поэтому, в соответствии с экспериментальными данными, более правильно предположить, что активное состояние может возникнуть только при соударениях двух одинаковых молекул. Это согласуется и с представлениями теории активного комплекса, по которой частоты колебаний превращаемой связи в исходных веществах и в активном комплексе близки. [c.54]

В связи с большой практической важностью статистической термодинамики для вычисления термодинамических функций значительное внимание уделено в книге этому вопросу. Большое внимание уделено также теории активного комплекса в химической кинетике и катализе. [c.4]

Теория активного комплекса основана на том, что элементарный акт взаимодействия молекул состоит в постепенной перестройке химических связей, при котором начальная конфигурация атомов в исходных молекулах переходит в конечную у продуктов реакции при непрерывном изменении межатомных расстояний. [c.339]

Теорию активного комплекса предложили в 1935 г. Эйринг и одновременно Эванс и Поляни. Применение статистической термодинамики позволило им создать принципиальный метод теоретического вычисления абсолютных скоростей химических реакций. [c.340]

На основе теории активного комплекса рассчитаем константу скорости бимолекулярной реакции [c.343]

В теории активного комплекса делается допущение, что активный комплекс находится в статистическом равновесии с исходными реагирующими веществами. Поэтому уравнение (МИ, 147) можно представить в виде [c.343]

Теория активного комплекса позволяет вычислить стерический фактор Р. [c.345]

Рассмотрим применение теории активного комплекса для расчета константы скорости некоторых реакций. Для мономолекулярной реакции [c.346]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

В теории активного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, даются методы расчета стерического множителя Р с.. помощью значений молекулярных параметров реагируюь стемы. [c.128]

В итоге из всего сказанного можно сделать вывод, что, несмотря на ряд произвольных допущений при количественной проверке, теория активного комплекса разрешает основные теоретические трудности, возникающие при рассмотрении тримолекулярных реакций, в частности, объясняет аномальную зависнмосгь скорости реакции от температуры. [c.180]

Следуя теории активного комплекса, считаем, что существует равновесие между исходными веществами и активным комплексом. Это допущение, как будет показано ниже, необязательно, но определяет вид получаемого кинетического урав-нення. Следовательно, правильность его в конкретных случаях может быть проверена экспериментально. Скорость процесса в целом определяется скоростью распада активного комплекса в наираЕшении образования продуктов реакции и регенерации катализатора [c.277]

Теория активного комплекса позволяет рассчитать скорость реакции, если известны свойства активног-о комплекса (переходгюго состояния). Обозначим 6 некоторый интервал вдоль пути реакции, включающий вершину Р потенциального барьера (см. рис. 92). Существующая в этом интервале конфигурация атомов, движущихся на энергетической диаграмме в сторону конечных продуктов, называется активным комплексом или переходным состоянием. Система проходит участок Ь за некоторое вре.мя т, называемое средним временем жизни активного комплекса. [c.341]

Подставляя выражение (VIH, 156) в (VIII, 155), получим наиболее общее уравнение теории активного комплекса [c.344]

Физическая химия (1980) -- [ c.282 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.286 , c.292 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.227 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.0 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.32 , c.37 , c.42 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.32 , c.37 , c.42 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.33 , c.38 , c.43 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.32 , c.37 , c.42 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.227 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.682 , c.763 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология