Молекулы хелатные комплексы с железом II ЗОв

Одним из веществ, обнаружение которых в метеоритных образцах убедительно подтверждает гипотезу существования внеземной жизни, является порфин (рис. 20-18), а также его производные, порфирины. Порфирины представляют собой плоские молекулы, обладающие свойствами тетраден-татных хелатных групп для металлов Mg, Fe, Zn, Ni, Со, u и Ag, с которыми они образуют плоско-квадратные комплексы, показанные на рис. 20-19. Один из таких комплексов с железом, имеюпщй боковые цепи, изображен на рис. 20-20 и называется группой гема. Порфириновый комплекс магния с органической боковой цепью, показанный на рис. 20-21, представляет собой х.юрофилл. [c.253]

Общеизвестна реакция фенолов с хлоридом железа (III). Родственные фенолам вещества, например салициловая кислота (//) [55(23)], сульфосалициловая кислота (/Я) [52 (22), 60 (162)], З-окси-2-нафтойная кислотй (/10 [61 (44)], тирон (У ) [51 (5)] и бензгидроксамовая кислота (VI) [61 (103)], тоже образуют с ионами железа (III) окрашенные соединения, представляющие соббй весьма стабильные хелатные комплексы. Поэтому такие вещества можно применять в качестве индикаторов при комплексоиометри-ческом титровании железа (III). Молекулы этих веществ содержат по две функциональные группы, способные координироваться с ионом металла с образованием пяти- или шестичленных хелатных циклов. Образующиеся комплексы индикаторов с железом (III) могут иметь состав не только 1 1, но также 2 1 и 3 1 (в табл. б приведены данные об устойчивости всех этих комплексов). [c.41]

Гем — хелатный комплекс протопорфирина с атомом двухвалентного железа (Fe И). В структуре гема все четыре лигандных группы порфирина образуют комп леке с атомом железа, лежащий в плоскости молекулы, а две координационные связи железа ориентированы перпендикулярно плоскости (рис. 5). [c.17]

Из сказанного следует, что в реакции гидрогеиолиза моносахаридов промежуточным соединением, по-видимому, является внутри-комплексное (хелатное) соединение металлического иона с моносахаридами и многоатомными спиртами. Спектрофотометрическим методом исследован состав подобных хелатных соединений на примере комплексов сорбита с ионами натрия, кальция, бария, цинка и железа (И и I I) [34]. Все эти комплексы имели одинаковую полосу поглощения при 284—290 нм (кроме комплекса с двухвалентным железом, у которого она появляется лишь в случ ае более 2 ионов железа на молекулу сорбита) (табл. 3.4). [c.90]

Строение комплекса никеля с диметилглиоксимом давно привлекало внимание многих исследователей. На основании рентгеновских данных и инфракрасных спектров есть основания полагать, что кроме тех или других связей между никелем и оксимными группами имеется также водородная связь между оксим-ными группами двух молекул реактива, что приводит к образованию двух дополнительных хелатных колец. Предполагается также, что в красных кристаллах Ч(НВт)2 имеет связь между соседними атомами никеля. Однако нельзя считать этот вопрос решенным. Во всяком случае ни одна из теорий не объясняет резко специфического действия диоксимов и многих свойств этих соединений. Так, Ni(HDm)2 красного цвета только в твердом виде, растворы его в органических жидкостях желтые. Железо (П) образует хорошо растворимый в воде комплекс интенсивно красного цвета, кобальт и медь — слабо окрашенные комплексы и т. д. Между тем строение всех этих соединений выражается [c.302]

Галогениды железа(П) реагируют с газообразным аммиаком, образуя несколько аммиакатов, причем максимально присоединяется шесть молекул аммиака. Рентгеноструктурный анализ показал, что аммиакаты содержат ион [Fe (МНз)в] . Другие безводные соединения железа(П) тоже поглош,ают аммиак. Амминные комплексы неустойчивы в воде, однако устойчивы в насьщенных водных растворах аммиака. Известно много устойчивых в водном растворе комплексов с хелатными лигандами, содержащ,ими амино-группу. Так, этилендиамин образует ряд комплексов [c.267]

О группе токсичных для бактерий белков (колицинов) уже шла речь в разд. Г, 7. Они, по-видимому, также связываются со специальными рецепторами на внешней мембране бактерий типа Е. соИ. Нейландс и его сотрудники обнаружили, что у Е. соН рецептор колицина М служит также рецептором и для сидерохромного пептида — феррохрома (дополнение 14-В), и для бактериофага Т5. С этим же участком мембраны связывается антибиотик альбомицин. Существует предположение, что на ранних этапах эволюции у бактерий появились молекулы, обладающие способностью к образованию хелатных комплексов с железом, причем размер этих комплексов постепенно увеличился до такой степени, что они утратили способность диффундировать через наружную мембрану в клетку. В результате возникли специфические системы переноса, которые позднее были использованы фагами к. штаммами, продуцирующими колицин . [c.306]

Основной простетической группой, входящей в состав большинства протеинов и обнаруживающей при этом большое число парамагнитных взаимодействий, является порфирин и его производные. Порфирин образует хелатные комплексы с ионами металлов, такими, как железо, магний, цинк, никель, кобальт, медь и редкоземельные элементы. Важнейшим среди них является комплекс с железом - гем, который участвует не только в связывании с кислородом при образовании гемоглобина, но принимает участие также и в других реакциях, таких, как электронный транспорт цитохрома, в каталитических реакциях превращения Н2О2 или в реакциях оксидирования кислот жирного ряда в процессах, катализируемых присутствием пе-роксидазы. В этих комплексах ион железа в зависимости от стадии окисления или типа лигандов может быть либо диамагнитным, либо парамагнитным. Следовательно, имеются природные диамагнитные и парамагнитные комплексы одной и той же молекулы, при этом параметры ЯМР-спектров этих [c.122]

В спектре комплекса алюминия первая полоса, вероятно, связана с переходами, локализованными в пятичленном кольце. Вторая, очень интенсивная, представляет собой сильно смещенную полосу поглощения лиганда. Плечо с ее длинноволновой стороны обязано конфигурационному взаимодействию хелатных колец комплекса. Для комплекса алюминия я->я полоса лиганда претерпевает наибольшее длинноволновое смещение по сравнению с комплексами хрома и железа, что объясняется отсутствием в молекуле этого комплекса й, взаимодействия металл-лиганд. Смещение я- я полосы в коротковолновую сторону и расщепление ее на несколько компонентов, а также появление полос переноса заряда М- Ь в спектрах комплексов хрома и железа обязано этому взаимодействию. Как и в случае аце-тнлацетонатов, оно увеличивается в ряду хром<марганец< <железо. Предлагаемое нами отнесение полос носит ориентировочный характер. Более достоверное отнесение требует более точных расчетов схемы энергетических уровней молекул. [c.335]

Органический адденд — незаряженная молекула. Образующееся соединение обычно является катионом типа МеК "", но он может быть и незаряженной молекулой, такой, какМеХгКг- Реагент должен быть координационным соединением Он может быть и хелатным соединением. Реагентом этого типа является 1,10-фенантролин. Он образует устойчивые хелатные комплексы, выражаемые формулой [Ме(рЬеп)д] с двухвалентным железом и другими двухвалентными катионами металлов [c.125]

Значительный интерес представляют люминесцентные свойства новых комплексонов. Особое внимание заслуживает лиганд IV. С одной стороны, он образует очень устойчивый комплекс с Ре + благодаря специальному построению, с другой стороны, участие в координации железа донорных атомов, сопряженных с системой нафталина, вызывает практически полное гашение люминесценции, что позволяет предложить этот лиганд в качестве металлиндикатора [5]. В результате впервые осуществлено комплексонометрическое титрование Ре с самоиндикацией точки эквивалентности. Представляет также интерес возникновение свечения при образовании комплексов. Наличие в молекуле новых лигандов свободно вращающейся иминодиацетатной группировки способствует безизлучательному рассеиванию энергии синг-лет-возбужденной молекулы, и лиганд в определенной области pH не флуоресцирует. Замыкание хелатного цикла закрепляет эту группировку и создается потенциальная возможность люминесценции образуемых комплексов. Так, комплексы Ьи и Ь с лигандом II значительно отличаются по цвету и интенсивности люминесценции от свободного лиганда, что позволило предложить последний в качестве металлиндикатора при определении этих элементов. [c.195]

Представителем реагентов второй группы является 1-(2-пи-ридилазо)-2-нафтол (PAN). Присоединение металла за счет атома азота пиридинового кольца, одного из атомов азота азогруппы и фенольного гидроксила приводит к образованию двух пятичленных хелатных циклов. Координация двух таких молекул с двухзарядным ионом металла должна привести к образованию незаряженного октаэдрического комплекса, не содержащего гидрофильных групп и, следовательно, нерастворимого в воде. С PAN образуют комплексы те же ионы металлов, что и в случае оксина, но по стереохимическим соображениям, обсуждавшимся ранее (см. раздел об 8-оксихинолине), следует ожидать, что в экстрагируемости соответствующих комплексов будут наблюдаться различия. С использованием PAN и экстракции не-смешивающимися с водой растворителями были предложены спектрофотометрические методы определения микрограммовых количеств урана(VI) [91], индия [92], ванадия(V) [93], кобальта (III) [94], палладия [95], цинка и кадмия [96] и железа(III), марганца, ртути(II), галлия и иттрия [97]. Желаемая избирательность достигалась главным образом контролем pH и подбором растворителей. Недавние исследования показали, что PAN (в водных растворах) является более чувствительным реагентом на ионы металлов, чем какой-либо из его изученных аналогов [98]. (Результаты исследования экстракции комплексов переходных металлов с PAN приведены в работе [99].) Один из наиболее известных реагентов этой группы, 4- (2-пиридилазо) резорцин, применяют в виде водного раствора натриевой соли для фотометрического определения кобальта, свинца и урана [100]. [c.261]

Введение заместителей в Ср-кольцо понижает симметрию электронного облака, вызывая смешение невзаимодействовавших ранее функций, правила отбора становятся не такими жесткими и интенсивность перехода возрастает. Замена одного кольца в ферроцене на два хелатных кольца понижает симметрию молекулы до группы ( s, в которой все переходы разрешены, и волновые функции разных состояний сильно смешиваются. Вследствие этого интенсивность перехода резко возрастает. К увеличению интенсивности также приводит тот факт, что разрыхляющие МО Ср- и хелатных колец располагаются близко от разрыхляющих МО комплексов, в которых основной вклад дают АО железа. [c.28]

Домплексные ионные ассоциаты, как правило, довольно хорошо растворимы в органических растворителях. Часто протонированные молекулы полярных органических растворителей ( ониевые катионы ) играют роль катиона ионной пары. Однако слабо диссоциирующие соли (галогениды или псевдогалогениды ртути(И), железа(1И) и многих других элементов) также растворяются в органических растворителях. При экстракции металлов могут извлекаться одновременно соединения двух типов,например HgX2H (RH)+ [HgXa]- (стр. 129). Синергетический эффект (стр. 28) многих экстракционных систем можно объяснить образованием ионных пар, поскольку сольватирующие молекулы могут не только непосредственно координироваться центральным атомом, но и входить Б состав ионного ассоциата в виде ониевых катионов. Некоторые хелатные или комплексные ионы, котьрые сами по себе не экстрагируются, можно извлечь, используя образование ионных пар с катионами или соответственно анионами большого размера. В данном случае можно привести большое число примеров экстракции как простых комплексов с монодентатными лигандами, так и хелатов. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология