Гидролиз тиогликозидов

В присутствии хлорной ртути гидролиз ТИОГЛИКОЗИДОВ происходит достаточно быстро и дает соответствующий моносахарид Эта реакция -специфична для тиогликозидов. [c.224]

Тиогликозиды способны гидролизоваться кислотами с образованием меркаптанов и соответствующих моносахаридов по тому же механизму. Что и О-гликозиды. Однако эти соединения значительно более устойчивы [c.223]

Синтез 8-гликозидов . Б отличие от О-гликозидов тиогликозиды, как правило, не удается получить прямым меркаптолизом моносахаридов, т. е. аналогично синтезу О-гликозидов по Фишеру. При действии меркаптанов на моносахариды в присутствии минеральных кислот происходит образование меркапталей (см. гл. 4), а 8-гликозиды получаются в незначительном количестве Поэтому для синтеза простейших алкилтиогликозидов применяют обходный путь, состояш,ий в частичном гидролизе меркапталей Гидролиз меркапталей, катализируемый ионами ртути, является двухступенчатой реакцией, протекающей по схеме меркапталь -1- тиогликозид альдоза. Соотношение скоростей первой и второй стадии реакции различно для разных моносахаридов. Гак, для маннозы и ликсозы скорости этих реакций приблизительно одинаковы, и процесс обычно не удается прервать на стадии предпочтительного образования гликозидов. Однако для ряда сахаров различия в скоростях этих реакций достаточно велики, что позволяет использовать такой гидролиз для синтеза тиогликозидов. Если реакция проводится в присутствии окиси ртути и xлopi oй ртути в воде или в разбавленной соляной кислоте [c.225]

Молекулу гликозида формально можно представить состоя-I из двух частей углеводной и агликоновой. оли гидроксилсодержащих агликонов могут выступать и сами [осахариды. Гликозиды, образованные с ОН-содержащими иконами, называют 0-г л и к о з и д а м и. В свою очередь козиды, образованные с ЫН-содержащими соединениями пример аминами), называют Ы-г л и к о з и д а м и. К ним надлежат нуклеозиды, имеющие важное значение в химии леиновых кислот (см. 13.1). Известны примеры 5-г л и коз и-в (тиогликозидов), например содержащийся в горчице игрин, при гидролизе которого получают горчичное масло ействующее вещество горчичников). [c.397]

Синтетические 1-тиогЛикоЗиды и их гидролиз. В настоящее время по. учено большое число алкил- и арилтиогликозидов с различными сахарами [81]. [c.245]

Тиогликозиды более стойки к кислотному гидролизу, чем соответствующие [c.245]

О-гликозиды. В отличие от 0-аналогов метил-1-тиогликозиды гидролизуются легче, чем фенил-1-тиогликозиды [84] (метил-О-гликозиды более стойки к кислотному гидролизу, чем фенил-О-гликозиды). [c.245]

Данные о кинетике кислотного гидролиза 1-тиогликозидов приводят к заключению, что, как и при гидролизе 0-гликозидов, процесс идет через образование циклического карбоксониевого иона, определяющего скорость гидролиза (см. ч. 1, Моносахариды ) [c.245]

Рпс. 50. Схема кислотного гидролиза 1-тиогликозидов [c.71]

Данные о кинетике кислотного гидролиза 1-тиогликозидов приводят к заключению, что, как и при гидролизе О-гликозидов, процесс идет через образование циклического карбоксониевого иона, определяющего скорость гидролиза (см. стр. 39) (рис. 50). Другой возможный механизм — протонирование кислорода кольца и расщепление молекулы с образованием ациклического карбониевого иона (схема а, рис. 21, стр. 39) представляется при гидролизе 1-тиогликозидов менее вероятным [196]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология