Тиогликозиды Гликозиды

Замещение входящих в состав молекул углеводов атомов кислорода атомами серы приводит к тиосахарам [160]. Единственной группой природных тиосахаров являются тиогликозиды, например синигрин (компонент черной горчицы) и уникальное соединение 5 -метилтиоаденозин (витамин Ьг) из дрожжей. В тиоглико-зидах гликозидный атом кислорода заменен атомом серы в природе найдено свыще 50 соединений этого типа, они являются важными вкусовыми веществами, известными как гликозиды горчичного масла [160]. [c.190]

Тиогликозиды способны гидролизоваться кислотами с образованием меркаптанов и соответствующих моносахаридов по тому же механизму. Что и О-гликозиды. Однако эти соединения значительно более устойчивы [c.223]

Реакции (1—6) приводят к алкил-, арил- или ацил-О-глико-зидам и состоят в нуклеофильном замещении атома галоида на алкокси-, арилокси- или ацилоксигруппы путем конденсации ацилгалогеноз со спиртами (реакции 1,2) или металлическими производными гидроксилсо-дерх<ащих соединений (реакции 3—6). Сходные реакции (7 и 8) дают тиогликозиды. При конденсации ацилгалогеноз с аминами и их производными образуются Ы-гликозиды (реакции 9—11), причем для низкоосновных соединений применяют металлические производные (реакция 9), [c.193]

О-гликозиды. В отличие от 0-аналогов метил-1-тиогликозиды гидролизуются легче, чем фенил-1-тиогликозиды [84] (метил-О-гликозиды более стойки к кислотному гидролизу, чем фенил-О-гликозиды). [c.245]

Гликозидами, или тиогликозидами, называются производные циклических форм сахаров, у которых полуацетальный гидроксил заменен на алкилтио- или арилтиогруппу. [c.223]

ТИОГЛИКОЗИДЫ — гликозиды моносахаридов, в к-рых кислород карбонильной группы замещен атомом 2-валентнои серы, общей ф-лы [c.76]

Тиогликозиды (8-гликозиды)—производные циклических (полуацетальных) форм моносахаридов, у которых полуацетальная гидроксигруппа замещена на алкилтио- или арилтиогруппу [c.295]

В зависимости от природы гетероатома, соединяющего гликозиль-яын остаток с углеводородным радикалом, различают 0-гликозиды, М-гликозиды, 5-гликозиды (тиогликозиды), 5е-гликозиды и т. д. Иногда к классу гликозидов относят также некоторые 1-0-ацильные производные углеводов, называя их ацилгликозидами. Группировку, связанную с гликозильным остатком в 0-гликозидах, а также соответствующее гидроксильное соединение, называют агликоном (генином), а углеводную часть гликозида иногда называют гликоном. Для остальных типов гликозидов такая терминология применяется реже. [c.188]

Химические свойства. Реакции, в которые вступают тиогликозиды, можно разбить на две группы. С одной стороны, подобно О-гликозидам, они подвергаются кислотной или щелочной деструкции. С другой стороны, специфические свойства атома двухвалентной серы обусловливают чувствительность тиогликозидов к окислителям и восстановителям. В этом Отношении химическое поведение тиогликозидов резко отличается от поведения их кислородных аналогов. [c.223]

Синтез 8-гликозидов . Б отличие от О-гликозидов тиогликозиды, как правило, не удается получить прямым меркаптолизом моносахаридов, т. е. аналогично синтезу О-гликозидов по Фишеру. При действии меркаптанов на моносахариды в присутствии минеральных кислот происходит образование меркапталей (см. гл. 4), а 8-гликозиды получаются в незначительном количестве Поэтому для синтеза простейших алкилтиогликозидов применяют обходный путь, состояш,ий в частичном гидролизе меркапталей Гидролиз меркапталей, катализируемый ионами ртути, является двухступенчатой реакцией, протекающей по схеме меркапталь -1- тиогликозид альдоза. Соотношение скоростей первой и второй стадии реакции различно для разных моносахаридов. Гак, для маннозы и ликсозы скорости этих реакций приблизительно одинаковы, и процесс обычно не удается прервать на стадии предпочтительного образования гликозидов. Однако для ряда сахаров различия в скоростях этих реакций достаточно велики, что позволяет использовать такой гидролиз для синтеза тиогликозидов. Если реакция проводится в присутствии окиси ртути и xлopi oй ртути в воде или в разбавленной соляной кислоте [c.225]

Другие методы синтеза 8-гликозидов весьма сходны с методами синтеза О-арилгликозидов, что, очевидно, связано с известным сходством химического поведения фенолов и меркаптанов. Наиболее общий и совершенный метод синтеза тиогликозидов основывается на конденсации меркап-тидов с ацилгалогенозами. Зту реакцию, аналогичную конденсации ацилгалогеноз с фенолятами, проводят в водно-ацетоновых растворах или в спирте, обычно при комнатной температуре. Образующиеся гликозиды, как правило, имеют 1,2-транс-конфигурацию. Этот метод находит достаточно широкое применение и пригоден для синтеза алкил- [c.225]

Смешанные ацетали (кетали) образованные из циклических форм моносахаридов путем замены аномерного гидроксила на группы -ОК/-8КУ-8еЯ называют гликозидами/тиогликозида-ми/селеногликозидами. Используют три варианта наименования гликозидов. [c.294]

Молекулу гликозида формально можно представить состоя-I из двух частей углеводной и агликоновой. оли гидроксилсодержащих агликонов могут выступать и сами [осахариды. Гликозиды, образованные с ОН-содержащими иконами, называют 0-г л и к о з и д а м и. В свою очередь козиды, образованные с ЫН-содержащими соединениями пример аминами), называют Ы-г л и к о з и д а м и. К ним надлежат нуклеозиды, имеющие важное значение в химии леиновых кислот (см. 13.1). Известны примеры 5-г л и коз и-в (тиогликозидов), например содержащийся в горчице игрин, при гидролизе которого получают горчичное масло ействующее вещество горчичников). [c.397]

Данные о кинетике кислотного гидролиза 1-тиогликозидов приводят к заключению, что, как и при гидролизе 0-гликозидов, процесс идет через образование циклического карбоксониевого иона, определяющего скорость гидролиза (см. ч. 1, Моносахариды ) [c.245]

Тиогликозиды стойки по отношению к щелочам слабых концентраций, но крепкие горячие щелочи действуют на них так же, как на обычные гликозиды, т.е. в результате из Р-Л-глюкопиранозидов образуются 1,6-ангидро-Р- )-глю-копиранозы (см. ч. I Моносахариды ). [c.246]

Первый синтез 1-тиогликозида был выполнен Фишером и Дельбрюком [1], получившими тетраацетат Р-фенил-1-тио-в-глюкопиранозида (II, К = СвНз) нри реакции тетра-О-ацетил-а-в-глюкопиранозилбромида (см. стр. 123) с тиофенолятом натрия. В дальнейшем эта реакция была использована как общий метод синтеза ацетплированных -алкил-и р-арил-1-тио-в-гликозидов (или а-1-тио-ь-гликозидов) из ацетилиро-ванных гликозилгалогенидов и солей щелочных металлов соответствующих тиолов [2—7]. В качестве типичного примера здесь описан синтез [c.196]

Данные о кинетике кислотного гидролиза 1-тиогликозидов приводят к заключению, что, как и при гидролизе О-гликозидов, процесс идет через образование циклического карбоксониевого иона, определяющего скорость гидролиза (см. стр. 39) (рис. 50). Другой возможный механизм — протонирование кислорода кольца и расщепление молекулы с образованием ациклического карбониевого иона (схема а, рис. 21, стр. 39) представляется при гидролизе 1-тиогликозидов менее вероятным [196]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология