Сополимеризация возможная роль комплексов

Как и при свободнорадикальной сополимеризации, на возможность, направление и скорость сополимеризации различных мономеров в присутствии комплексо-образователей сильно влияют свойства самих мономеров, главными среди которых являются стерическая доступность двойной связи, степень ее сопряжения с гетероатомами и ненасыщенными группами, распределение зарядов на атомах углерода и полярность связи. В комплексносвязанном состоянии упоминавшиеся свойства мономеров существенно отличаются от аналогичных показателей для молекул мономера в растворе. Последнее является основным препятствием на пути распространения Q—е-схемы на эти интересные реакции. В системах такого типа большую роль играет контактное взаимодействие растущих радикалов с атомами металлов-комплексообразова-телей. Это взаимодействие влияет на активность и состояние растущих радикалов. Механизм процессов, рассмотренных в предыдущем разделе, содержит много моментов, окончательное истолкование которых в настоящее время не может быть сделано. [c.197]

Людвиг, Гантмахер и Медведев [33] исследовали сополимеризацию стирола (1) и а-метилстирола (2) в хлористом этиле с хлорным оловом при 0° и определили Г1 = 0,05 и Лг = 2,90. Отклонения Г1Г2 от единицы объясняли пространственными затруднениями. Небольшие количества более активного мономера — а-метилстирола — снижают скорость полимеризации стирола. Начальная скорость полимеризации при общей концентрации мономеров 2,5 моль и минимальна нри содержании а-метилстирола около 13%. Добавки воды или хлористого водорода вызывают снижение скорости соиолимеризации. Авторы считают это подтверждением их выводов об инициировании комплексами мономер — катализатор. Измерения степени полимеризации показали, что ускорение во времени связано с возрастанием скорости инициирования. Возможно, здесь играют роль примеси и наблюдаемое поведение связано с расходованием этих примесей [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология