Неальтернантные спектры

Другое наблюдение, связанное с влиянием плотности заряда, состоит в том, что альтернантные и неальтернантные я-электронные системы сильно различаются своими спектрами ЯМР С. В неальтернантных системах зарядовая плотность распределена неравномерно, поэтому их спектры ЯМР С сильно растянуты и занимают значительно большую область сдвигов, чем спектры альтернантных систем. Пример представлен на рис. X. 17. [c.401]

В табл. 4.9 представлены химические сдвиги пяти родственных полиядерных ароматических соединений. Как правило, непротонированные четвертичные атомы углерода дают сигналы в наиболее слабом поле. Обнаружено также, что неальтернантные углеводороды характеризуются большим диапазоном химических сдвигов (14—22 м. д.), чем альтернантные системы [4, 5], такие, как нафталин (8 м.д.), фенантрен (9,2 м.д.) и пи-рен (6,4 М.Д.). Высказывалось предположение, что это различие может служить критерием различения этих двух классов полиядерных ароматических соединений. На рис. 4.13 приведен спектр флуорантена [30]. В этом [c.123]

К появлению в спектре 3 = 81 линии, подтвердилось на опыте (рис. 116, а). Таким образом, несмотря на то что аценафтилен является неальтернантным углеводородом, его спектр ЭПР удается достаточно точно рассчитать с помощью простой теории МО. [c.257]

Спектры неальтернантных ароматических углеводородов, содер-жащих циклы с нечетным числом атомов, аналогичны спектрам альтернантных углеводородов с тем же числом я-электронов. Так, в спектре азулена имеется та же система полос, что и у нафталина, но смещенная в длинноволновую сторону самая длинноволновая полоса азулена лежит при 700 нм (е = 300), обусловливая его голубую окраску [c.140]

Зависимость эффекта заместителя от его положения может быть вызвана вкладом индуктивного эффекта. Так, в спектрах азуленов длинноволновая полоса видимой области испытывает батохромный сдвиг при замещении в положениях 1, 3, 5, 7 и гипсохромный — в положениях 2, 4, 6, 8 (обозначения положений см. на стр. 140). Это эбъясняется следующим образом [47]. Во-первых, в неальтернантных углеводородах индуктивные эффекты преобладают над эффек-гами сопряжения. Во-вторых, индуктивный эффект зависит от положения заместителя, так как он зависит от изменения электрон-юй плотности в месте присоединения заместителя при возбужде-iHH. В неальтернантных углеводородах это изменение зависит от положения атома углерода в кольце. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология