Остаточное расщепление

Анизотропия вращательной подвижности. Теоретические расчеты и данные машинного моделирования свидетельствуют о том, что молекулы воды вблизи межфазной границы ориента-ционно упорядоченны [2, 599, 600]. Наблюдаемый экспериментально поверхностный скачок потенциала и экспоненциальное отталкивание межфазных границ в тонких пленках также объясняется поляризацией молекул воды в поверхностной области [601, 602]. Вследствие ориентационной анизотропии возникает остаточное расщепление линий ЯМР воды и наблюдаются некоторые особенности ЯМР релаксации воды в гетерогенных системах. [c.234]

Для обобщенной модели анизотропной подвижности получили следующее выражение для величины остаточного расщепления линий ЯМР воды [579] [c.234]

Модель аксиального анизотропного вращения использована для интерпретации экспериментальных данных по остаточному расщеплению линий ЯМР воды в гидратах слоистых силикатов [597] и упорядоченных образцах лиотропных жидких кристаллов [603]. [c.235]

Рассмотренное магнитное взаимодействие между ядрами Н и В является прямым диполь-дипольным взаимодействием. Оно проявляется только в кристаллическом состоянии. В жидкости из-за беспорядочного молекулярного движения угол 0 хаотически меняется, что приводит к усреднению до нуля прямых диполь-дипольных взаимодействий поэтому в спектрах ЯМР жидкостей и газов спин-спиновое расщепление не должно возникать. Однако опыт показывает, что очень небольшое расщепление все же сохраняется даже при быстром беспорядочном движении. Правда, это расщепление имеет порядок 0,8 А/м, т. е. примерно в тысячу раз меньше, чем можно было бы ожидать для прямого спин-спинового взаимодействия. Наблюдаемое остаточное расщепление не является результа- [c.78]

Следует напомнить, что J > -н не проявляется вовсе при полном подавлении спин-спинового взаимодействия или имеет небольшую величину (от нескольких герц до десятков герц, т. е. остаточное расщепление) при частичной развязке от протонов. [c.139]

Для установления взаимных связей С- и Н-спектров со единения вместо селективной развязки от протонов можно использовать вне резонансное облучение с изменяемым сдвигом по частоте. При этом измеряют остаточные расщепления /р г серии экспериментов по неполному двойному резонансу с различными сдвигами частот Av. Используя уравнение (IX. 14) [c.394]

Обсуждение закономерностей спектров ЯМР алканов было бы неполным без анализа данных по константам спин-спинового взаимодействия как прямых С—Н и С—С, так и дальних С—Н. Несмотря на то что большинство экспериментов по ЯМР проводят с полным подавлением спин-спинового взаимодействия С—Н или наблюдают только остаточные расщепления (в экспериментах по частичной развязке), за прошедшие годы накоплено большое количество данных но константам /сн, полученных из анализа сателлитов С в протонных спектрах [34]. Величина константы спин-спинового взаимодействия углерода и непосредственно присоединенного к нему протона ( /сн), а также внутренняя структура сателлита чувствительны к строению молекулы и локальному окружению атома углерода. В некоторых случаях эти константы спин-спинового взаимодействия представляют действительно значительный интерес в анализе структуры. [c.81]

Теория релаксации для систем с анизотропной подвижностью чрезвычайно сложна, и в общем виде она окончательно еще не разработана. Обзор современного состояния данной проблемы можно найти в работах [579, 603]. Подробно рассмотрен лишь случай макроскопически анизотропных систем, для которых остаточное расщепление снимается в результате быстрого диффузионного движения, а параметр остаточной анизо- [c.235]

Внерезонансное облучение (неполная развязка). Полная развязка от протонов становится возможной в том случае, если частота облучения протонов устанавливается в центре диапазона резонансных частот протонов, а амплитуда облучения Нг захватывает весь диапазон резонансных частот (>1000 Гц для частоты ЯМР Н 100 МГц). Если сместить положение частоты облучения относительно центра диапазона частот протонов, то наблюдается неполная развязка от протонов. При неполной развязке константам спин-спинового взаимодействия /(СН) соответствуют остаточные расщепления / сн, которые могут быть рассчитаны по формуле [c.221]

Н. Эта процедура позволяет обнаружить сигналы от непротонированных атомов углерода, поскольку последние не имеют непосредственно связанных с протонов и проявляются в спектрах при неполной развязке от протонов как синглеты. Группы СН, СНг и СНз обнаруживаются соответственно как дублеты, триплеты и квартеты. Наблюдаемые расщепления в спектрах при неполном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами не равны истинным константам спин-спинового взаимодействия, а представляют собой остаточные (уменьщенные) расщепления. В таких спектрах значительно легче провести отнесение сигналов, поскольку перекрывание сигналов находящихся по соседству атомов углерода менее вероятно. Наблюдаемое остаточное расщепление является функцией истинной константы спин-спинового взаимодействия С— Н, мощности развязки и частоты (или смещения) облучающего поля. Соответствующая настройка частоты облучающего поля позволяет добиться разрешения перекрывающихся линий. [c.26]

Остаточное расщепление сигнала а-СН в спиновый мультиплет для полимеров с небольшим СП по3(воляет оценить время жизни опиральной конформации Тл, находящейся в равновесии с клубком тл=У2(2я/ка)" 0,1 с. Полученное значение тл, а также химические сдвипи карбоксильного протона СРзСООН в растворах полиаланина, будут обсуждены в разд. 14.4.8 я 14.4.9. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология