Спин-спиновое расщепление

Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале o с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для а) ацетона б) ацетальдегида в) бензальдегида г) изомасляного альдегида [c.170]

Существенно более эффективным является применение к анализу нефтей и нефтепро у ктов спектроскопии ЯМР С [235], позволяющей подойти к исследованию как качественного, так и — что особенно важно — количественного состава нефтей. Это обусловлено большим диапазоном химических сдвигов неэквивалентных ядер углерода (200 м. д.), на порядок превышающих соответствующий интервал для протонов. Используя современные методы регистрации, в спектрах ЯМР С можно получить более узкие линии, чем в спектрах ПМР. По сравнению с последними в спектрах ЯМР С спин-спиновые расщепления обычно отсутствуют, что также упрощает интерпретацию таких спектров. Отметим общие работы, посвященные применению ЯМР С в нефтяной промышленности и нефтехимии [235, 241, 242]. [c.141]

Расщеплением вырождения уровней энергии квадруполя за счет асимметрии градиента поля. Расщепления квадрупольных уровней другими магнитными ядрами в молекуле, аналогичные спин-спиновому расщеплению в ЯМР, в спектрах ЯКР часто не наблюдают, но их можно обнаружить при наличии более совершенной аппаратуры. Обычно величина этих расщеплений меньше или того же порядка, что и ширина линий. Сообщалось [24] о таком расщеплении, наблюдаемом в спектре НЮз, где сигнал ядра расщепляется на протоне. [c.277]

Всего можно написать шесть изомерных динитрофенолов. Судя по характеру спин-спинового расщепления и значениям констант спин-спино-вого взаимодействия, в соединении два протона образуют спиновую систему АВ и один расщепляется за счет дальнего (в положениях 1 и 3) взаимодействия J 2,8 Гц. Такая спиновая система возможна для 1,2,5-, 1,3,4- и 1,2,4-изо- [c.299]

В результате взаимодействия спинов неэквивалентных протонов через валентные электроны имеет место спин-спиновое расщепление, которое также позволяет получить информацию о строении вещества. При этом вместо одного сигнала, соответствующего химическому сдвигу протона, появляется несколько сигналов. Расстояние между этими сигналами характеризует энергию спин-спинового взаимодействия и выражается в герцах. [c.66]

Нарисуйте теоретические спектры ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для [c.157]

Нарисуйте теоретический спектр ПМР с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления в шкале б для а) метилацетилена б) изопропилацетилена в) метилэтилацетилена. [c.160]

Нарисуйте теоретический спектр ПМР с учетом спин-спинового расщепления и сравнительной интенсивности в шкале o для а) бензола [c.163]

Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для а) метанола б) изопропилового спирта в) тре/п-бутилового спирта г) п-кре-зола д) бромистого метила е) хлористого этила ж) иодистого изопропила. [c.167]

В качестве примера рассмотрим спин-спиновое расщепление сигнала в ЯМР-спектре ацетальдегида. Три эквивалентных протона СНз-группы вызывают появление четырех (Л1 = 3 + 1 = 4) локальных дополнительных полей. Они образуются в результате комбинации всех ориентаций спинов трех протонов (рис. 5.25, а). Поэтому сигнал соседнего [c.258]

Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале б с учетом спин-спинового расщепления и сравнительной интенсивности для а) диметиламина б) триэтиламина в) Ы-метиланилина. [c.178]

Рассмотренное магнитное взаимодействие между ядрами Н и В является прямым диполь-дипольным взаимодействием. Оно проявляется только в кристаллическом состоянии. В жидкости из-за беспорядочного молекулярного движения угол 0 хаотически меняется, что приводит к усреднению до нуля прямых диполь-дипольных взаимодействий поэтому в спектрах ЯМР жидкостей и газов спин-спиновое расщепление не должно возникать. Однако опыт показывает, что очень небольшое расщепление все же сохраняется даже при быстром беспорядочном движении. Правда, это расщепление имеет порядок 0,8 А/м, т. е. примерно в тысячу раз меньше, чем можно было бы ожидать для прямого спин-спинового взаимодействия. Наблюдаемое остаточное расщепление не является результа- [c.78]

На рис. 44 приведен спектр ЯМР С молекулы хинидина с полным (рис. 44, г) и неполным (рис. 44, в) подавлением спин-спинового взаимодействия. Если на нижнем спектре все линии поглощения — синглеты, то при неполном подавлении остается спин-спиновое расщепление (частичное) только за [c.99]

С помощью химических сдвигов можно определить тип поглощающих ядер на основании интенсивности сигнала находят количество ядер по спин-спиновому расщеплению можно [c.115]

Понижение температуры замедляет протонный обмен, что хорошо видно на примере метанола. Согласно правилам первого порядка, спектр ПМР метанола должен представлять собой дублет и квартет. В действительности при обычной температуре спектр H OH состоит из двух синглетов, т. е. спин-спиновое взаимодействие (для метанола J = 5 Гц) не проявляется вследствие быстрого протонного обмена между молекулами спирта. Если частота обмена будет меньше, чем 2J => 10 Гц, то можно наблюдать спин-спиновое расщепление. Охлаждая метанол, можно добиться расщепления синглета и появления квартета в результате замедления обменного процесса. Так, при температуре —40 °С в спектре ПМР метанола наблюдаются квартет (ОН) и дублет ( H ). [c.122]

Расстояние между двумя компонентами дублета или между крайним компонентом и центром мультиплета при 2л/>1 называется константой спин-спинового взаимодействия У. Поскольку спин-спиновое расщепление обусловлено магнитным полем соседних ядер, величина взаимодействия не зависит от напряженности приложенного поля. [c.296]

При оценке интегральных кривых необходимо учитывать спин-спиновое расщепление с тем, чтобы уловить все линии, относящиеся к определенному сигналу. Как на особое преимущество количественного анализа при помощи ЯМР-спектроскопии высокого разрешения можно указать на тот факт, что определение можно проводить по одному-единственному спектру, при условии что каждый компонент смеси дает сигнал в спектре. Тогда в противоположность методам инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии здесь не требуется съемка спектров эталонов. Абсолютное количество исследуемого компонента можно определить, примешивая к пробе точно взвешенное количество чистого вещества, с заведомо известным содержанием протонов, играющего роль внутреннего стандарта. Этот прием часто применяют, например, при определении степени дейтерирования частично дейтерирован-ных соединений 1831. [c.258]

Таблица 5.28 ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ИНТЕНСИВНОСТИ спин-спинового РАСЩЕПЛЕНИЯ В ПРОСТОМ СПЕКТРЕ ЯМР (Д > J)

Для каждого пика указаны атомы водорода, которые вызвали поглощение. Обратите внимание на величины химических сдвигов,относительную интенсивность пиков и характер спин-спинового расщепления. [c.345]

Синглет, поскольку нет спин-спинового расщепления, которое возникало бы в результате взаимодействия с протонами при соседнем углеродном атоме. [c.204]

Этиловый спирт — соединение химически более простое, однако его спектр ПМР сложнее (рис. 32), чем спектр ПМР диацетонового спирта, У этилового спирта проявляется взаимодействие протонов, стоящих у соседних атомов углерода. В результате вместо одиночных линий возникают группы их (расщепление линий в результате спин-спинового взаимодействия). Внимательный анализ характера расщепления дает дополнительные данные о структуре молекулы. Таким образом, в спектрах ЯМР используются два вида ин( юрма-ции химический сдвиг (положение сигнала) и константы спин-спинового расщепления. Очень ценную информацию спектры ЯМР дают не только о строении, но и о конформации органических соединений, о динамических процессах, об энергиях молекул и их отдельных конформаций, об электроотрицательностях групп о яа- [c.360]

Тонкая структура линии обусловлена взаимодействием между ядрами в молекуле (спин — спиновое расщепление), что дает информацию о структуре молекул и твердых тел. [c.674]

КАКОВО ПРОИСХОЖДЕНИЕ СПИН-СПИНОВОГО РАСЩЕПЛЕНИЯ [c.553]

При создании очень однородного внешнего магнитного поля получают спектры высокого разрешения. Так, для этанола высокое разрешение вскрывает тонкую структуру пиков поглошения (рис 88, сплошные линип). Появление тонкой структуры является резуль татом так называемого спин-спинового расщепления. Атомные ядра взаимодействуют через свои электронные оболочки. Спины атомных ядер стремятся определенным образом ориентировать спины окружающих их электронов, т. е., в свою очередь,— сппны электронов соседних атомов, а через эти электроны ориентации передаются на соседние ядра и т. д. Для этанола пик поглощения протона гидроксильной группы расщеплен на три узких максимума вследствие взаимодействия с протонами метиловой и метиленовой групп. Тонкая структура спектров ЯМР тесно связана с числом и магнитными свойствами ближайших соседей относительно исследуемого ядра. Поэтому анализ тонкой структуры спектров ЯМР существенно рас цшряет и уточняет информацию, полученную от измерения химиче ских сдвигов. [c.189]

КОНСТАНТА СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ. Константа спин-спинового взаимодействия (называемая также константой спин-спинового расщепления) / характеризует степень взаимодействия между ядрами и измеряется в герцах (Гц), а не в миллионных долях (м. д.), так как не зависит от Яо- Это очень важно, поскольку позволяет отличить, например, два синглета от дублета, записав спектр при двух различных радиочастотах. Если интервал в герцах мен<ду двумя линиями не изменится, то сигнал представляет собой дублет. Однако если при увеличении частоты интервал между линиями увеличится, то сигнал фактически будет состоять из двух сингле-тов. [c.555]

Двойной резонанс. Методика спектроскопии ЯМР, используемая для упрощения спин-спинового расщепления (т. е. понижения мультиплетности, обусловленной спин-спиновым взаимодействием). Она осуществляется путем облучения образца (радио) частотой, соответствующей резонансной частоте одного из ядер, вовлеченных в спин-спиновое взаимодействие в условиях обычного эксперимента Результат этого двоякий 1) исчезновение [c.577]

В табл. 20.3 приведены различные варианты спин-спинового расщепления в ЯМР. Наиболее простыми случаями спин-спинового расщепления являются следующие [c.317]

Рис. 20.5. Картина спин-спинового расщепления для спиновых систем А (или X) и АХ.

Рис. 20.6. Картина спин-спинового расщепления для спиновой системы АХг.

Необходимо учитывать, что все эффекты, вызывающие дополнительное уширение линий, такие, как частичное насыщение резонансных сигналов или неоднородность поля, приводят к завышению значений к в области медленного обмена и к занижению в области быстрого обмена. В результате вычисленная энергия активации оказывается слишком низкой. Эти ошибки в некоторой степени можно устранить, наблюдая сигнал протонов, не участвующих в обменном процессе, например сигнал внутреннего эталона. Но нужно, однако, помнить, что времена релаксации и, следовательно, естественные ширины линий сигналов от различных веществ и даже от разных протонов одной и той же молекулы не обязательно одинаковы. Во многих случаях возникают дополнительные осложнения за счет спин-спинового расщепления, которое затрудняет интерпретацию. Таким образом в общем нужно очень тщательно рассматривать, какие факторы и как могут повлиять на результат и как избежать связанных с этим осложнений. При тщательном выполнении эксперимента ошибки в определении энергии активации обычно можно ограничить величиной около 2 кДж/моль (0,5 ккал/моль), а в благоприятных случаях они могут быть еще меньше. Для многих систем с относительно высокими барьерами были осуществлены измерения как методами классической кинетики, так и методом ЯМР, Было получено удовлетворительное согласие между результатами. [c.262]

СПИН-СПИНОВОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ [c.506]

ИК-снектры циклоалканов похожи на ИК-сп ктры алканов, Циклоалканы не поглощают ультрафиолетовое излучение в области длин волн выше 2000 А, поэтому УФ-спектры не характерны для этих углеводородов. Спектры ПМР простых цикланов состоят из одной линии, спектры алкилзамещенных представляют собой Сложную картину, вследствие спин-спинового расщепления. [c.65]

Нарисуйте теоретические спектры ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для а) пропилена б) триметилэтилена в) ашлж-метилэтилэтилена. [c.159]

Расстояние между пиками мультиплета, образовавшегося в результате спин-спинового взаимодействия, не зависит от напряженности внешнего магнитного поля. Б отличие от рассмотренного выше примера с монокристаллом Н—О, когда величина расщепления зависела от ориентации молекул во внешнем магнитном поле, величина спин-спинового расщепления для жидкостей и газов является постоянной. Ее называют константой спин-спинового взаимодействия (КССВ) и обычно обозначают буквой J. Численную величину J всегда выражают [c.79]

Наличие обменного процесса может приводить к исчезновению тонкой структуры, обусловленной спин-спиновым взаимодействием, т. е. к исчезновению спин-спинового расщепления полос в спектре. Например, на рис. 54 приведен спектр ПМР чистого сухого этанола и спектр его с небольшой добавкой соляной кислоты. В спектре чистого сухого спирта сигнал протона ОН-группы представляет собой триплет, обусловленный спин-спиновым взаимодействием с протонами СН -группы. Однако при добавлении небольшого кол1 -чества соляной кислоты триплетный сигнал от ОН-группы превращается в одиночный узкий синглет. В то же время пропадает расщепление, обусловленное спин-спиновым взаимодействием этого протона с протонами СНз-группы, сигнал которой превращается в квартет, так как сохраняется расщепление за счет взаимодействия с протонами метильной группы. Добавление кислоты вызывает быстрый обмен протонами между гидроксильными группами соседних молекул. [c.122]

На рис. 30,а,б показано усложнение спектра, возникающее в результате магнитного взаимодействия между группами магнитных ядер и называемое спин-спиновым расщеплением. Оно наблюдается для соедп-нений двух разных структур (I и И), в которых символы X и V обозначают немагнитные ядра. Взаимодействие между двумя одиночными прорнами / и 2 (схема X) вызывает образование двух дублетов (рис.30,о). [c.59]

Во многих случаях для определения конфигурации диастереомеров их переводят в циклические производные, уменьшая тем самым конформационную подвижность. Из трео-v. эритро-форм в этом случае получают производные, различающиеся ориентацией заместителей относительно цикла. Эту ориентацию довольно легко установить методом ЯМР, используя общую закономерность чем ближе друг к другу находятся взаимодействующие протоны, тем меньше константы спин-спинового расщепления. Так, например, трео- и эритро-диастереомеры соединения XVII дают при действии иодистого [c.183]

Их конфигурации вытекают из сравнения констант спин-спинового расщепления /(ахб) сближенные протоны при эритро-конфигурации исходного ХУП имеют меньшие константы спин-спинового расщепления, чем те же, но удаленные протоны в изохроман , полученном из трео-изомера [8]. [c.184]

В алифатических аминах, алкил-NHa и (алкил)аНН, происходит быстрый обмен протона NH,h поэтому спин-спиновое расщепление Н—С—N—Н не наблюдается (за исключением редких случаев). Поэтому для таких соединений характерен острый синглет NH-протона. В некоторых аминах скорость обмена промежуточная, что приводит к уширению сигнала NH, как, например, в спектре N-метил-и-нитроанилина -OaN eHNH Hg. В этих случаях соседний СН-сигнал (в нашем конкретном примере — сигнал группы GH3) не расщеплен. [c.566]

На рис. 16.5 показан спектр протонного магнитного резонанса высокого разрешения для СН3СН2ОН. Видно, что этот спектр более сложный, чем приведенный на рис. 16.3. При использовании высокого разрешения линии спектра расщепляются на мультиплеты. Это расщепление называется спин-спиновым расщеплением и обусловлено взаимодействием ядерных спинов внутри молекулы. В случае этилового спирта линия поглощения протонов метильной группы (СНз) расщепляется на три компоненты вследствие взаимодействия с двумя протонами метиленовой группы (СНг), каждый из которых имеет спин /а- Наглядно это можно [c.506]

Физическая химия (1978) -- [ c.506 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.62 , c.63 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.64 , c.67 , c.70 , c.72 ]

Физические методы в неорганической химии (1967) -- [ c.284 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.111 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.490 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.538 ]

Биофизическая химия Т.2 (1984) -- [ c.153 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология