Меркаптаны присоединение к полидиенам

Для реакции используют латекс полимера, получаемый эмульсионным методом. Латекс загружают в автоклав вместе с меркаптаном н инициатором реакции присоединения, например динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты. Процесс обычно проводят при 30—60° С до тех пор, пока в полимере не останется лишь небольшое число двойных связей, необходимых для процесса его последующей вулканизации серой. Вулканизаты, получаемые на основе таких полимеров, отличаются от обычных продуктов вулканизации полидиенов более высоким пределом прочности при растяжении и большим относительным удлинением при разрыве, причем эти показатели возрастают с увеличением количества присоединенного меркаптана. Значительно понижается и скорость адсорбции кислорода модифицированными полимерами, которая тем меньше, чем выше степень присоединения меркаптана. Газопроницаемость модифицированного полимера в 4—5 раз меньше газопроницаемости [c.292]

Реакция присоединения меркаптанов по двойным связям к низкомолекулярным олефинам известна со времени опубликования работы Познера в 1905 г. 185]. В зависимости от условий процесс может протекать по любому из двух основных механизмов. Механизм реакций, катализируемых кислотами и основаниями, и механизм свободнорадикальных реакций подробно обсунедались Уоллингом [86] и Прайером [87]. Недавно было опубликовано интересное сообщение о присоединении меркаптанов к мостиковым бициклическим олефинам [88 [. Реакция меркаптанов с двойными связями полидиенов явилась содержанием многих статей и патентов, опубликованных в США в результате исследований, предпринятых в соответствии с правительственной программой развития промышленности синтетического каучука (1941—1952 гг.). [c.124]

Марвел и сотр. [94] использовали реакцию образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам для введения в полибутадиен полярных групп, например нитрильной, гидроксильной, тиоэфирной и карбоксильной. Реакцию присоединения водорастворимых замещенных меркаптанов, 2-меркаптоэтанола, 1-тиосорбита и тиоуксусной кислоты проводили в растворе в диоксане с применением АИБН в качестве инициатора. Отмечено образование геля в том случае, если кислород не удаляется из реакционной смеси. Такое поведение отличается от описанного выше деструктирующего действия воздуха на продукты присоединения алкилмеркаптанов к полибутадиену и сополимерам бутадиена. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология