Меркаптаны реакции

Под химической коррозией подразумевается прямое взаимодействие металла с коррозионной средой, при котором окисление металла и восстановление окислительного компонента среды протекают в одном акте. Такая кор-ро ия протекает по реакциям, подчиняющимся законам химической кинетики гетерогенных реакций. Примерами химической коррозии являются газовая коррозия выпускного тракта двигателей внутреннего сгорания (под действием отработавших газов) и лопаток турбин газотурбинного двигателя, а также коррозия металлов в топливной системе двигателей (за счет взаимодействия с находящимися в топливах сероводородом и меркаптанами). В результате окисления масла в поршневых двигателях могут образовываться агрессивные органические вещества, вызывающие химическую коррозию вкладышей подшипников [291]. Можно привести и другие примеры. Однако доля химической коррозии в общем объеме коррозионного разрушения металлов относительно мала, основную роль играет электрохимическая коррозия, протекающая, как правило, со значительно большей скоростью, чем химическая. [c.279]

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения м-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов при [c.114]

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

Сероводород может также присоединяться к олефину 9 присутствии алюмокобальтмолибденовых катализаторов (см. гл. 16) с образованием меркаптанов. Реакция присоединения сероводорода к этилену протекает при 280-300°С, давлении 8 атм и соотношении сероводород этилен 4 1 /1/. В реакционной смеси присутствуют также метан или водород. [c.337]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Обнаружение меркаптанов реакцией с азотистой кислотой [c.585]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

В большинстве случаев жидкостная экстракция осложняется химической реакцией. В этом случае целевое веш,ество исходного раствора первоначально вступает в химическую реакцию с компонентами экстрагента, а затем продукты реакции растворяются в экстрагенте. Для улучшения физических (плотность, вязкость) и (или) экстракционных (избирательность) свойств экстрагента экстракционный реагент растворяют в инертном растворителе. Под инертностью растворителя понимается неспособность образовывать химические соединения с извлекаемым веш,еством. Примером подобного процесса может служить экстракция щелочью меркаптанов из газоконденсата. Здесь экстрагентом является водный раствор щелочи, экстракционным реагентом — щелочь, вступающая в химическое взаимодействие с меркаптанами, инертным растворителем — вода. [c.98]

Первая ступень предназначена для очистки ПБФ от H,S, но в реакцию вступает также часть легкокипящих, наиболее реакционноспособных меркаптанов. Реакция сероводорода со щелочью с образованием Na S является экзотермической, поэтому после первой ступени очистки ПБФ охлаждается в водяном холодильнике 13, смешивается со щелочью в смесителе 12 и подается на вторую ступень очистки в сепаратор 2, где производится основная очистка ПБФ. Насыщенная меркаптидами щелочь постоянно подается в регенератор 7, где происходит разложение меркаптидов на меркаптаны и свободную щелочь. [c.164]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

В системе сульфид—меркаптан реакция обмена теоретически может протекать по более сложной энергетической закономерности с участием энергии, затрачиваемой на взаимодействие К или К8-радикала сульфида с молекулой К8Н меркаптана, которую можно рассчитать по формуле [c.165]

Таким же образом реагирует п-толуолсульфохлорид [176] с алифатическим меркаптаном реакция может итти, в зависимости от соотношения между реагирующими веществами, по одному из следующих направлений [177] [c.340]

Аналогичные реакции с меркаптанами, аминами и карбоновыми кислотами приводят соответственно к сложным тиоэфирам, N-заме-щенным амидам и смешанным ангидридам акриловой кислоты. [c.222]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Константы переноса для реакции некоторых меркаптанов со стиролом (ири 60°) [61] [c.126]

Полагают, что образование геля, имеющее место при длительном хранении топливных фракций, происходит вследствие протекания реакции между меркаптанами нефтепродуктов и медными частями клапанов и другими деталями системы нефтехранилища [95]. [c.81]

Недостатком метода щелочной экстракции является обратимость реакции защелачивания, в результате чего, по мере накопления меркаптанов в щелочном растворе, устанавливается равновесие, препятствующее дальнейшей экстракции меркаптанов. Кроме того, экстракции препятствует низкая растворимость тяжелых меркаптидов в воде. В имеющихся в литературе материалах речь идет о распределении общего количества меркаптанов и меркаптидов между органической и водно-щелочной фазами. Данные о распределении меркаптидов между этими фазами или данные о растворимости меркаптидов в углеводородах в литературе отсутствуют. [c.18]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить что проверяемая формула глюкозы была частично подтвержде на данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка по казала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, харак терных для альдегидов реакции присоединения водорода и си нильной кислоты, реакции замепдения с гидроксиламином фенилгидразином, меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации один из гидроксилов глюкозы обладает особенными свойствами, которые не могут быть объяснены на основе проверяемой формулы так же, как не может быть объяснено на основе этой формулы и наличия у глюкозы 32 стереоизомеров. [c.181]

При облучении ультрафиолетовым светом реакция олефинов с меркаптанами при низких температурах является весьма общей [42]. Пропилен и пропилмеркаптан при 0° и облучении ртутно-кварцевой ламной легко образуют дипронилсульфид [35]. Перекись /и/ е/ге-бутила и трет-бутилпербензоат являются эффективными катализаторами для реакций олефинов с меркаптанами [18]. Сообщалось также, что селен катализирует эту реакцию при 225° [44]. [c.345]

Эта реакция, которая может быть проведена со всеми органическими соединениями, имеющими подвижный атом водорода, называется реакцией сульфометилирования. Она также гладко протекает и с фенолами, аминами, амидами кислот, меркаптанами, тиофенолами и др. В этой реакции mohiho применять вместо бисульфита двуокись серы, о чем свидетельствует следующий опыт. [c.425]

Меркаптали сахаров обычно получают действием на моносахариды избытка меркаптана в концентрированной соляной кислоте при охлаждении Как правило, используют этил- и бензилмеркаптаны, хотя известны меркаптали сахаров, полученные из многих других меркаптанов. Реакция протекает быстро, и меркапталь обычно выкристаллизовывается из реакционной смеси. Некоторые меркаптали хорошо растворимы в в воде, поэтому для их выделения реакционную смесь нейтрализуют основным карбонатом свинца или анионитом и затем упаривают. Иногда вместо концентрированной соляной кислоты можно использовать диоксан, насыщенный сухим хлористым водородом Из частных методов введения в молекулу моносахарида тиоацетальной группы представляет интерес получение меркапталей озонов сахаров из диазометилкетонов по следующей схеме [c.121]

Однако согласно Боргстрому, Диэтцу и Рейду [5] реакция обратима и меркаптиды легко гидролизуются водой с образованием меркаптанов. Реакция образования меркаптидов почти количественная, особенно для низкомолекулярных меркаптанов, включая пропил-меркаптан (темп. кип. 68° С). Таким образом, большая часть меркаптанов может быть удалена раствором каустика из низкокипящих бензинов, как легкий газовый бензин или бутановая фракция. [c.348]

Глубина очистки бензиновых фракций от серы и других примесей, а также стабильность работы катализатора, зависят от температуры процесса, парциального давления водорода, объёмной скорости подачи сырья и от соотношения водород сырьё. Рабочий диапазон температур находится в интервале 300-380°С. В начале рабочего цикла устанавливается минимальная температура, обеспечивающая заданную глубину очистки сырья. Несвоевременное повышение температуры ускоряет закоксовывание катализатора, не увеличивая сколько-нибедь существенно глубины очистки. Кроме того, при высокой температуре на катализаторе с высокой активностью протекают реакции дегидрирования, что приводит к повышению содержания олефи-нов в гидрогенизате, при этом взаимодействие олефинов с сероводородом с образованием меркаптанов приводит к дезактивации катализатора риформинга. [c.84]

Как показали испытания, основными реакциями для алифатических меркаптанов следует считать крекинг и дегидрогенизацию с последующей полимеризацией, а для ароматических меркаптанов —дегидрогенизацию с последующей полимеризацией. При этом в случае алифатических меркаптанов реакции крехинга затрагивают и сульфгидрильную группу, что, видимо, связано с окислением части меркаптанов до соответствующего дисульфида. Это подтверждается наличием значительного количества дисульфидов в образце тосле испытания (см. таблицу). [c.516]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить, что проверяемая формула глюкозы была частично подтверждена данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка показала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, характерных для альдегидов реакции присоединения водорода и синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином. меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсер- [c.185]

Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

Очень многие органические молекулы реагируют с ра-шкалами, осуществляя передачу цепи, т. е. одна расту-цая радикальная цепь обрывается и начинается рост 1ругой цепи. Ранее уже был приведен пример обрыва 1епи меркаптаном — реакции, являющейся в то же ремя реакцией передачи цепи эта реакция исполь-уется в производстве синтетического бутадиенстироль-юго каучука Наилучшие результаты в аналогич- [c.67]

Отметим, что у полных эфиров фосфористой кислоты имеется выраженная тенденция присоединять серу за счет отщепления ее от меркаптанов (реакция 1) , дисульфидов, циклических сульфидов (реакция 2) и даже от тиотреххлористого фосфора (реакция 3) - [c.418]

НИЯ С меркантанами, выделенными из продуктов сухой перегонки тиокола, пами был получен этиленмеркаптан 2H4(SH)2 по методу Мейера [3]. Этиленмеркаптан имеет т. кип. 146—147° и обладает отвратительным запахом, сходным с запахом меркаптанов, выделенных из продуктов сухой перегонки тиокола (главным образом из фракции с т. кип. 100—170°), также имеюгцим т. кип. 147—148°. Этиленмеркаптан, как по.лученный сиптетически, так и выделенный из продуктов пиролиза тиокола, дал характерные для меркаптанов реакции с железными, медными, свинцовыми, серебряными и ртутными солями. Из четвертой фракции была выделена узкая фракция с т. кип. 189—200° — маслянистая жидкость с чрезвычайно неприятным запахом. [c.269]

По механизму 1 протекают реакции тиол-дисульфидного обмена в полисульфидах с концевыми меркаптанными группами, а по механизму 2 — обмен между полисульфидными связями с различной степенью полисульфидности в этих же полимерах [16, с. 488]. [c.160]

Взаимодействие парафиновых сульфохлоридов с тиоспиртами [46] (меркаптанами) может быть легко осуществлено как по методу Шоттен-Бауманна, так я при добавлении аммиака. Так как сульфгидрильная группа обладает заметно кислотными свойствами, то в этом случае имеются услов.ия, аналогичные условиям при реакции с фенолятами. [c.385]

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остаю-лцихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции (экстрагент — нафтеновые кислоты). Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами [158]. Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления [159]. [c.247]

Этилен не реагирует с серой при 140°, но при 325° образуются значительные количества сероводорода и 3% этилмеркаптана, очевидно, являющегося продуктом вто )ичной реакции между этиленом и сероводородом. Нагреванием других олефинов с этилтетрасульфидом при 180°, т. е. при температуре разложения тетрасульфида с образованием (как предполагают) атомарной серы, образуется до 20% меркаптанов и алкилсульфи-дов [21]. [c.343]

Изучение этой реакции показало, что основным реагентом является гидросульфид натрия. Роль сульфйта натрия состоит в подавлении обратной реакции и превращении тиосульфеновых очень реакционноспособных групп в концевые меркаптанные группы [16]. В процессе расщепления в данных условиях принимают участие только 5—5-связи, связь С—5 не затрагивается, что было подтверждено применением меченого (по сере) ЫаНЗ для изучения этой реакции. [c.556]

Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

Только ЧТО изображенные уравнения выражают лишь основные процессы, но в действительности дело выглядит сложнее. Взаимодействие свинцовой соли с меркаптанами дает меркаптиды свинца, )ас гворимость которых повышается с молекулярным весом радикала. Трактически значительная, если не большая часть меркаптидоъ остается поэтому в бензине, а не в осадке, сообщая бензину окраску. Добавление серы переводит меркаптиды и дисульфиды, тоже растворимые в бензине, но обладающие нейтральным характером, отчего бензин становится сладким , не корродирующим металлы. Рейд (615) рассматривает про.текание реакции по стадиям, считая, что пл1>мбит реагирует как гидроокись свинца и щелочь [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология