Вулканизация серой

В процессе вулканизации сера присоединяется к ненасыщенному полимеру по месту двойной связи, в результате в полимере образуются различные структурные звенья. Основное влияние на изменение свойств исходного полимера оказывает соединение макромолекул атомами серы [c.244]

Привитые сополимеры, полученные сочетанием натурального каучука в основной цепи и нолиметилметакрилата в боковых ответвлениях, после вулканизации серой имеют следующие показатели предел прочности при растяжении 280 кг см (с относительным удлинением 560%), твердость по Шору 75. Столь высокие показатели свойств вулканизованного натурального каучука могут быть достигнуты только после введения в каучук усиливающих наполнителей. [c.540]

Вулканизация серой в присутствии этих ускорителей, кроме того, сопровождается разрывом восьмичленного кольца серы под действием радикалов ускорителей и каучука, а также под действием недиссоциированных молекул ускорителя [c.143]

При вулканизации сера присоединяется к двойным связям макромолекул каучука и сшивает их, образуя дисульфидные мостики . [c.607]

Степень сшивки (содержание 3, % В случае Вулканизации серой) [c.217]

В результате вулканизации сера химически связывается с каучуком. Кроме того, в вулканизованном каучуке содержится в виде мельчайших частиц и свободная сера. [c.99]

При вулканизации серой наблюдается постепенное изменение различных физических и технических свойств каучука. Эти изменения происходят с разной скоростью в начале вулканизации свойства изменяются быстро, а затем медленно. Наиболее характерными являются следующие изменения свойств [c.70]

Различают резину -вальцованную и каландрированную. Первую выпускают листами толщиной до 15 мм и. массой до 15 кг, вторую в виде пластин шириной 500—1 ООО мм и толщиной 0,5—6,0 мм. Вальцованную резину поставляют вместе с материалами, которые вводятся в резиновую смесь во время вулканизации (серой, окисью цинка, ускорителями). [c.351]

Полученный сополимер содержит повторяющуюся двойную связь, которая представляет собой реакционноспособный центр, где на стадии вулканизации сера образует мостиковые связи между соседними цепями. Вулканизация необходима при изготовлении резины для автопокрышек. Рассматриваемую сополимеризацию можно инициировать свободными радикалами или катализировать кислотами. Хотя общий состав сополимера задается произвольно, последователь- [c.473]

Вулканизация серой, дифенилгуанидином [c.172]

До того, как широко развилось применение ускорителей, часто бывало, что резиновые массы в ранних стадиях старения становились липкими, а потом делались хрупкими. Это являлось результатом раздельного существования двух механизмов действия кислорода один заключается в разрыве связей, что имеет место при вальцевании, другой — в образовании межмолекулярных мостиков, при вулканизации серой. При современных варках, с небольшим содержанием серы, с явлением липкости редко приходится встречаться. [c.437]

Процесс вулканизации серой осуществляется при повышенных температурах и при общепринятых дозировках (1—3 %), протекает в условиях растворимости серы в каучуке. [c.96]

Ниже дается статистическое рассмотрение процессов деструкции и сшивания полимеров эти процессы представляют особый интерес при исследовании действия излучений высокой энергии. Выведенные соотношения одинаково приложимы к любым другим процессам, в которых происходят беспорядочные разрывы цепей и сшивание, например к вулканизации серой, перекисями и другими агентами, к деструкции и сшиванию, сопровождающим окисление, и т. п. Нам представляется желательным привести эти соотношения в систематическом порядке на данной стадии изложения, а не относить их в раздел обсуждения экспериментальных работ. [c.85]

Трудность работы с продуктами вулканизации каучука серой, претерпевшими сравнительно небольшие химические изменения, привела исследователей к изучению модельных соединений. Используя этот метод, Фармер с сотрудниками провели ряд работ 13—121, которые послужили основой наших знаний о природе вулканизации серой. [c.193]

Было найдено, что двойные связи, необходимые для реакции сшивки, можно создать, вводя в структуру сополимера многократно ненасыщенный алифатический или циклоалифатический углеводород. Полученные таким образом терполимеры поддаются вулканизации серой, как и натуральный каучук. В отличие от чистых сополимеров эти продукты называются ЭПДМ или ЭПТ. [c.308]

Целесообразно кратко охарактеризовать наиболее важные сорта синтетических каучуков, чтобы иметь необходимые общие сведения о них, которые потребуются для сопоставления их. Синтетические каучуки по своим свойствам вполне сравнимы с натуральными каучуками, а некоторые из них характеризуются весьма желательными и технически ценными свойствами, отсутствующими у природных каучуков. По химической структуре природный каучук можно рассматривать как полимёр изопрена, т. е. 2-метилбутадиена-1,3. Этот углеводород никогда не был обнаружен в каучуконосах, но он обычно используется в сравнительно незначительных количествах нри производстве синтетического каучука из изобутилена (97%). Небольшое количество изопрена придает бутил-каучуку способность к вулканизации серой. Бутилкаучука производится 65 ООО т в год и ввиду своей высокой герметичности к воздуху (почти в 10 раз выше, чем у природного каучука) ой используется почти исключительно для производства камер. [c.210]

Резиновая смесь кроме каучука содержит нерастворимые в нем компоненты (например, разнообразные оксиды металлов, минеральные наполнители и технический углерод, вулканизующие агенты и т. д.), которые влияют на распределение вулканизующих агентов и характер процессов сшивания [66, с. 145 67, с. 185—284]. Так, оксиды металлов применяются как вулканизующие агенты для карбоксилатного каучука, полихлоропрена, полисульфидных, эпихлоридных каучуков и т. д., используются в качестве активаторов при вулканизации серой и ускорителями, полигалоидными соединениями, диаминами, алкилфеноло-формальдегидными смолами и пр., добавляются в смеси в качестве наполнителей (например, оксиды титана, железа и др.). Во всех этих случаях твердая поверхность в большей или меньшей мере влияет на развивающиеся процессы вулканизации, которые поэтому являются преимущественно гетерогенными. Известно сильное влияние технического углерода на процесс вулканизации [66, с. 145], установлено и повышение концентрации поперечных связей в прилегающем к частицам технического углерода слое каучука [68 69]. Все это свидетельствует об адсорбции вулканизующих агентов на поверхности частиц наполнителя и может рассматриваться как свидетельство гетерогенной реакции. [c.118]

Литьевые резины, полученные на основе олигодиендиизоциа-натов, характеризуются, в отличие от уже нашедших широкое промышленное применение полиэфируретанов, высокими диэлектрическими свойствами, морозостойкостью, гидролитической устойчивостью, а также способностью к усилению активными наполнителями и к вулканизации серой или перекисями, совместимостью с маслами и с каучуками общего назначения. [c.14]

При вулканизации серой в присутствпи каптакса, тиурама и в присутствии ДФГ также происходит разрыв восьмичленного цикла серы, образование промежуточного полисульфидного комплекса, распад которого приводит к выделению бирадикалов серы. При применении каптакса предполагается наличие реакций, протекающих по схеме [c.144]

Хлоропреновые каучуки сравнительно трудно смешиваются с ингредиентами, малонаполненные смеси трудно шприцуются и каландруются, склонны к значительной усадке. Каучуки обладают повышенной клейкостью по сравнению с клейкостью многих синтетических каучуков. Вулканизуется хлоропреновый каучук в присутствии окиси цинка и окиси магния в качестве ускорителя вулканизации. Сера сокращает время вулканизации при совместном применении с ними, но одновременно сокращает плато вулканизации. Применение тиурама также ускоряет вулканизацию полихлоропрена. Другие распространенные органические ускорители вулканизации не проявляют своей активности. [c.363]

Вулканизация бутилкаучука модифицированными фенольными смолами и галоидсодержащим активатором (так называемый полимеризованный смолой бутилкаучук) приобрела важное промышленное значение, так как позволяет значительно повысить теплостойкость и стойкость к кислороду вулканизатов [234]. Типичным примером таких вулканизующих смол могут служить 2,6-диМетилол-2-гидрокарбилфенолы или их конденсационные полимеры. В качестве активатора можно применять хлористое олово, неопрен или хайпалон. Для этой цели в промышленном масштабе применяют смолу 8Т 137 (фирма Ром энд Хаас ). При этом способе вулканизационное оборудование и формы имеют значительно больший срок службы, чем при обычной вулканизации серой. Например, вулканизованный смолой бутилкаучук [c.206]

Основным сырьем для получения резины является каучук. При переработке его в резину — в процессе вулканизации — к нему добавляют ряд компонентов агенты вулканизации (сера, полисульфиды, органические пероксиды, например пероксид бензоила и пероксид кумила, алкилфенолоформальдегидные и эпоксидные смолы и др.), ускорители вулканизации (сульфен-амиды, дитиокарбаматы, дифенилгуанидин и др.), активные наполнители (технический углерод, коллоидный диоксид кремния, силикаты металлов и др.), инертные наполнители (мел, каолин, тяжелый шпат), мягчители и пластификаторы (углеводороды, органические кислоты и смолы), противостарители, противоуто-мители, красящие вещества. [c.209]

Метод вулканизации серой можно применить также и к смеси аморфного полиолефина с натуральным илп синтетическим каучуком [215]. В литературе описаны вулканизация полиолефинов под действием трихлорметансульфурилхлорида в присутствии катализаторов Фриделя-—Крафтса [216], а также сшивание полипропилена с помощью монохлористой серы и фтористого бора прп повышенной температуре [217]. [c.155]

Основное значение для ( с-нзопрсновых, бутадиеновых и других каучуков с днойными связями в макромолекулах имеет вулканизация серой. Сера в обычных условиях состоит из циклов 5в (с энергией межатомных связей 243—260 кДж/моль), которые при 413 К распадаются. При взаимодействии с каучуком сера присоединяется к нему по атому, соседнему с двойной связью (а-углеродный атом) или по двойной связи как по. ионному, так и по свободнорадикальному механизму [c.175]

На уровне центров (1) можно использовать обычные системы вулканизации сера + катализатор, доноры серы, хинон, диоксим, галогенированные каучуки, Вулканизация с участием атомов С1 и на уровне углерода (2) может протекать под действием оксида цинка, диаминов, тиомочевины, димеркаптанов, дигидроксиароматических соединений и др. [23]. [c.276]

Систематические исследования, проведенные в последние годы, показали, что некоторые свойства резин при переходе от одного типа поперечных связей к другому меняются так же, как и при изменении структуры эластомера Характер вулканизационных связей влияет на стойкость вулканизатов к окислению и утоМле-нию и долговременную прочность. Например, при вулканизации серой в присутствии днфенилгуанидина образуются полисульфид-ные связи —С—8зс—С—, не стойкие к термомеханическим воздействиям, но обеспечивающие благоприятные условия для ориентации каучука при растяжении. Резины с указанной вулканизующей системой обладают высокой прочностью. При структурировании перекисями и излучении высоких энергий возникают —С—С-связи, затрудняющие ориентацию каучука при растяжении. Резины имеют низкую прочность, но высокую термомеханическую и термоокислительную стойкость. Поэтому для создания резин с высокими эксплуатационными характеристиками применяют соединения, обеспечивающие получение поперечных связей различного строения, в том числе алкилфеноло-формальдегидные (АФФС) и бисфеноль-ные (БФС) смолы. I [c.149]

Особенностью вулканизации различных каучуков АФФС является меньшая зависимость скорости процесса от содержания двойных связей в молекуле каучука, чем при вулканизации серой. Поэтому из смесей СКЭПТ с каучуками общего назначения, вулканизованных смолами, получаются резины с высоким комплексом физико-механических свойств. На рис. 79 в качестве примера приведены физико-механические показатели резин на комбинации СКЭПТ и каучука СКД при вулканизации смолами Фенофор Б, Фенофор ББ и серой. В отличие от резин, содержащж серу, в резинах сд смолами изменение соотношения эластомеров приводит к аддитивному изменению физико-механических показателей. Содержание в смеси 35—40 вес. ч, СКЭПТ обесиечира т необходимую озоностойкость вулканизата, [c.170]

Производилось много исследований процесса вулканизации серой, но точных выводов о механизме этой реакции получить не удалось. Некоторые из относящихся к вулканизации фактических данных, однако, хорошо обоснованы. Производимая после вулканизации экстракция серы ацетоном или другими ее растворителями не удаляет всю серу, так же как и иные виды более энергично) химического воздействия, нанример нагревание с металлической медью. Другими словами, изменение в значительной степени необратимо. То обстоятельство, что вулканизированный каучук нельзя использовать для вулканизации свежего каучука, указывает на то, что происшедшее изменение не просто каталитический процесс. Выделение сероводорода при вулканизации обычно незначительно отсюда вывод, что в основном мы здесь имеем реакцию присоединения серы. Степень непасыщенпости, определяемая по способности присоединения галоидов, после вулканизации всегда понижается, причем обычно обнаруживается исчезновение одной двойно11 связи на каждый атом присоединенной серы. Впрочем, последние данные говорят о том, что понижение степени ненасы-щенности происходит иногда в несколько меньшей степени. Это исключает объяснение процесса как простой полимеризации у1 ло-водорода по типу [c.415]

Поскольку реакция эта проходит быстро и может привести к перевулканизации наружного слоя вулканизир гемого предмета, приходится применять этот процесс только для небольших изделий. Продукты, обладающие физическими свойствами более высокими, чем сырой каучук, могут быть так ке получены путем вулканизации селеном или теллуром, хотя эти элементы не дают продуктов, подобных роговой резине или эбониту. Повидимому, механизм вулканизации в этих случаях подобен вулканизации серой. [c.422]

Обычно латексу, после смешения его с наполнителями, ускорителями вулканизации, серой п т. п., придается форма готового изделия применением некоторых способов его желирования, и, наконец, производится вулканизация, закрепляющая эту форму. Так как многие порошки имеют положительный заряд, они коагулируют отрицательно заряженный латекс . Поэтому необходимо, прежде чем добавлять их к латексу, диспергировать их в воде. Часто это осуществляется при помощи коллоидной мельницы (стр. 124) и диспергирующего агента, которым служит, папример, пафтенат натрия, и добавления к дисперсии защитного кол- [c.434]

Авторы данной статьи изучали образование связей на границе раздела фаз, образуемых двумя взаимнопроникающими эластомер-ными сетками. В большинстве случаев использовали хлорированный бутилкаучук и нолидиеновые эластомеры. Хлорированный бутил-каучук [1] содержит хлор в аллильной группе, и поэтому поперечные связи в нем можно образовать с помощью окиси цинка за счет удаления хлора, а не только обычным методом — вулканизацией серой. Таким образом, эти полимерные цепные молекулы будут образовывать поперечные связи в присутствии ненасыщенных каучуков. Другие эластомерные системы исследовали лишь в целях дополнительного подтверждения правильности информации, получаемой с помощью метода набухания образца, который основан на наблюдении за набуханием в паре растворителей, способных к избирательным взаимодействиям. [c.114]

С аналогичной иелью — предотвращение вулканизации серу вводят в мягкие смеси также на последней минуте, а в жесткие ко.мпози-ции — на вальцах, после I—3-кратного пропуска смеси через зазор для охлаждения до температуры не выше ПО Х, [c.54]

В результате вулканизации сера, служащая вулканизующим агентом, сшивает молекулы каучука в пространственную структуру. Основой процесса регенерации резин является дезулканизация. Цель ее — максимальное разрушение структурных связей и перевод эластичной резины в пластичный продукт, способный вновь обрабатываться в резиновых смесях. [c.145]

Бутилкаучук представляет собой нолиизобутилен, содержащий 1—2 мол. % оополимеризованного изопрена, вследствие чего возможна вулканизация серой. Промышленностью выпускаются также изобутиленстирольные сополимеры, содержащие значительное количество стирола — (5-полимеры) по своим свойствам они больше приближаются к смолам, чем к каучукам. Об исследованиях действия ионизирующего излучения на полимеры такого типа уже упоминалось в разделе на стр. 73. [c.128]

ПолигЕропиленокспд находит применение для изготовления на его основе синтетического каучука общего назначения. Он хороню совмещается с другими каучуками и обладает удовлетворительной адгезионной способностью и достаточной клейкостью, а также высокими механическими показателями [47, 48]. Для изготовления каучука применяется сополимер окпси пропилена с аллилглицидиловым эфиром (8%), который необходим Д.ЛЯ ирпдания каучуку способности к вулканизации серой. Он имеет удлинение до 560% [47]. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология