Изобутилен полимеризация в присутствии флоридина

Изобутилен с давних времен привлекал внимание русских химиков. Способность изобутилена полимеризоваться была впервые установлена Бутлеровым [1], который изучил действие серной кислоты на изобутилен и строение димерных и тримерных форм изобутилена. Лебедев [2] дополнил исследования Бутлерова новыми данными. Так как термополимеризация этиленовых углеводородов и в частности изобутилена протекает медленно к с малыми выходами [3], а полимеризация в присутствии серной кислоты осложняется побочными процессами, то Лебедев начал изучение полимеризации этиленовых углеводородов в присутствии флоридина. [c.237]

Совершенно исключительный теоретический и практический интерес представляет одно из последних исследований С. В. Лебедева (1934 г.), посвященное изучению полимеризации изобутилена в присутствии природного алюмосиликата (флоридина) при низких температурах. Была обследована очень широкая температурная область (от —10° до —130°) и показано, что изобутилен полимеризуется в порах флоридина даже при —130°. Оптимальная температура полимеризации изобутилена лежит около —65°. При этой температуре получается смесь полимеров изобутилена со средним молекулярным весом 7000—8000. С. В. Лебедев впервые показал, что высокомолекулярные полимеры изобутилена получаются при низких температурах в не осложненных реакциями изомеризации, крекинга и деполимеризации условиях. Это открытие С. В. Лебедева широко используется в настоящее время при получении высокополимерных соединений из моно- и диолефинов, а также при совместной полимеризации этих двух групп непредельных мономеров. [c.68]

Варьирование окружения у атома А1 проявляется в значительном изменении кислотных свойств и активности при полимеризации олефинов. Например, флоридин, содержащий кислотные центры с Нц<-8,2 в количестве 0,35 ммоль/г, по-лимеризует изобутилен при 198 К в продукт с молекулярной массой около 800 42, с. 15]. Изобутилен легко олигомеризуется в присутствии синтетического алюмосиликата при 313 К, образуя ди-, три- и тетрамеры [11, с.118. [c.46]

Укажу еще на наблюдение, которое было сделано в моей лаборатории в 1934 г. под влиянием активированных глин оказалось возможным превратить нормальный бутилен в изобутилен, причем реакция шла довольно гладко [5]. Наконец, в присутствии искусственных алюмосиликатов, изготовленных из силикагеля путем пропитки его сернокислым алюминием и последующего гидролиза сернокислого алюминия, Гайеру [6] з да-лось получить катализатор, который при высокой температуре катализировал полимеризацию всех газообразных олефинов, а при низкой температуре вел себя аналогично флоридину в опытах Лебедева [2]. [c.179]

Способность флоридина вызывать полимеризацию была впервые установлена Гурвичем [4] на примере амилена. Лебедев нашел [5], что с флоридином полимеризуются лишь этиленовые соединения, являющиеся производными несимметрично двузамещен-ного и трехзамещенного этилена, в том числе и изобутилен. Образование высокомолекулярных полимерных форм изобутилена идет через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д. Из полимерных форм только димер полимеризуется дальше под влиянием флоридина. Высшие полимеры к этому неспособны в чистом виде, но в присутствии мономера или димера они вовлекаются в реакцию дальнейшей полимеризации. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология