Полимеризация в присутствии синтетических алюмосиликатов

Проведены исследования по изучению состава и каталитической переработке легкого масла пиролиза различных нефтепродуктов. Были изучены реакции алкилпрования, деалкилирования [2, 3,7] изомерного превращения [8—10] ароматических углеводородов, селективного гидрирования различных непредельных углеводородов в присутствии бензола, толуола и ксилолов [11], ароматизации циклических непредельных углеводородов в присутствии синтетических алюмосиликатов [12—14], полимеризации винилароматических углеводородов, индена и его производных в присутствии инициаторов [15—16]. [c.35]

Полимеризация в присутствии синтетических алюмосиликатов [c.45]

В реакциях полимеризации для фосфорных катализаторов особенно характерно ускорение процессов превращения низших моноолефинов в жидкие низкомолекулярные продукты (в основном димеры, тримеры и другие соединения, молекулярный вес которых не превышает 250). Соединения фосфора хотя и не являются единственными катализаторами подобных превращений (используются также серная кислота, катализаторы Фриделя—Крафтса, активированные глины и синтетические алюмосиликаты), все же употребляются наиболее широко. В качестве катализаторов применяются пятиокись фосфора [90, 91, 107], фосфорная [92, 93, 95—97, 101, 103—105, 108—124) и пирофосфорная [98, 100, 122] кислоты, нанесенные на различные носители, фосфаты [94, 102] и молекулярные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [123, 124, 234—237]. В присутствии нанесенных катализаторов процессы проводятся главным образом в паровой фазе, чаще всего в интервале температур 150—200° С, под давлением. Фосфорная кислота, пропитывающая кизельгур или активированный уголь, а также нанесенная на твердый носитель в виде жидкой пленки, и пирофосфат меди применяются в промышленных установках по получению жидких полимеров. См. [100, 402, 403]. [c.464]

При повышенных давлениях и температурах на тех же катализаторах, активированных добавками или водородом, протекает высокомолекулярная полимеризация. В присутствии природных и синтетических алюмосиликатов высокомолекулярная полимеризация протекает при атмосферном давлении уже при температуре около 80° С. [c.152]

Варьирование окружения у атома А1 проявляется в значительном изменении кислотных свойств и активности при полимеризации олефинов. Например, флоридин, содержащий кислотные центры с Нц<-8,2 в количестве 0,35 ммоль/г, по-лимеризует изобутилен при 198 К в продукт с молекулярной массой около 800 42, с. 15]. Изобутилен легко олигомеризуется в присутствии синтетического алюмосиликата при 313 К, образуя ди-, три- и тетрамеры [11, с.118. [c.46]

А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин и сотр. [179] подробно исследовали полимеризацию олефинов в присутствии фтористого бора и его соединений. Они нашли способы управления активностью этих катализаторов, чтобы получать соответственно поставленным задачам димеры, тримеры и полимеры олефинов. Фтористый бор внервые применялся в их исследованиях в смеси с различными кислотами, солями, окислами, металлами и углем. Советские химики подробно изучали также катализирующее действие при реакциях полимеризации галогепидов алюминия, цинка, титана, циркония, олова, железа, природных и синтетических алюмосиликатов [180—182]. [c.242]

Гайер [4] подробно изучал полимеризацию пропилена в присутствии таких катализаторов, как флоридин с различным содержанием воды, синтетический алюмосиликат, полученный из сульфата алюминия и силикагеля, и окись алюминия, адсорбированная окисью кремния. Полимеризация осуществлялась при 340—350° и атмосферном давлении. Полученные жидкие полимеры разгонялись на фракционирующей колонке и представляли собой в основной массе димеры пропилена, затем тримеры и тетрамеры и незначительное количество высших полимеров С з — С23. [c.21]

В. И. Вернадский, рассматривая А12О3 и 5102 как ангидриды кислот, впервые дал представление об алюмосиликатах как алюмокремневых кислотах. Синтетически полученные алюмосиликатные катализаторы, по предположению ряда авторов, состоят из двух соединений первое типа алюмосиликагеля, второе типа монтмориллонита. Каталитической активностью обладают только кислые алюмосиликаты. Рядом авторов установлена зависимость между каталитической активностью алюмосиликатов и их обменной кислотностью, т. е. содержанием способного к обмену иона водорода. Механизм каталитических реакций на алюйосиликатных катализаторах не вполне выяснен. На поверхности катализатора предполагают присутствие слабо связанного водорода, который может участвовать при реакции перераспределения в реагирующих молекулах адсорбированного на катализаторе вещества и способствовать течению реакций крекинга, изомеризации, полимеризации и др. Считается также, что катализатор структурно должен соответствовать адсорбированной молекуле реагирующего вещества. Ряд авторов предложил свои схемы реакций. Наиболее вероятным, по-видимому, является ионный механизм процесса. Некоторые полагают, что весьма реакционноспособным является окруженный секстетом электронов положительно заряженный ион углерода (карбониевый ион). [c.130]