Газы, аномалии идеальные

Второй недостаток теории Аррениуса связан с игнорированием ион-ионного взаимодействия. Ионы рассматривались как частицы идеального газа, а следовательно, не учитывалось обусловленное кулоновскими силами притяжение катионов и анионов и отталкивание одноименно заряженных ионов. Пренебрежение ион-ионным взаимодействием, совершенно непонятное с физической точки зрения, приводило к нарушению количественных соотношений теории Аррениуса. Так, например, строгая проверка уравнения (1.7) показывала, что константа диссоциации К не остается постоянной, а изменяется с концентрацией электролита. Наиболее отчетливо этот эффект проявляется в растворах сильных электролитов, истинная степень диссоциации которых о. близка к единице (так называемая аномалия сильных электролитов ). Но даже в ра-2 19 [c.19]

Возникновение внутримолекулярной Н-связи не сопровождается появлением аномалий, таких, как отклонения от законов идеального газа или от свойств идеальных растворов. Это ее отличие от межмолекулярной Н-связи обусловлено отсутствием ассоциатов. [c.167]

Аномалия сильных электролитов ). До сих пор мы исходили из того, что законы идеальных газов действительны для разбавленных растворов всех электролитов и, следовательно, их диссоциация охватывается законом действия масс в его обычной форме. Ограничимся сначала рассмотрением бинарных электролитов, распадающихся на два равновалентных иона. Как уже указано (стр. 54), Аррениус нашел удовлетворительное совпадение степени диссоциации, вычисленной из электропроводности и из осмотических данных (криоскопических измерений). Ряд измерений э. с. концентрационных цепей также дал значения, в достаточной мере совпадающие с вычисленными из определений концентрации ионов по методу электропроводности. Полное согласие, однако, не было достигнуто. Странные противоречия получились при сравнении степеней диссоциации а, и двух сильных электролитов с общим анионом в растворах одинаковой концентрации, приблизительно 0,1п ). Обозначим через /д-j и /д2 подвижности обоих различных катионов, через — подвижность общего для обоих растворов аниона, А и Аг — эквивалентные электропроводности, Tlj и Hg — соответствующие числа переноса тогда имеем, [c.133]

Зторой недостаток теории Аррениуса был связан с игнорированием ион — ионного взаимодействия. Ионы рассматривались как частицы идеального газа, а следовательно, не учитывалось обусловленное кулоновскими силами притягательное взаимодействие катионов и анионов и отталкивательное взаимодействие одноименно заряженных ионов. Пренебрежение ион— ионным взаимодействием, совершенно непонятное с физической точки зрения, приводило к нарушению количественных соотношений теории Аррениуса. Так, например, строгая проверка уравнения (1.7) показывала, что константа диссоциации К не остается постоянной, а изменяется с концентрацией электролита. Наиболее отчетливо этот эффект проявляется в растворах сильных электролитов, истинная степень диссоциации которых а близка к единице (так называемая аномалия сильных электролитов ). Но даже в растворах слабой уксусной кислоты зависимость К от концентрации СНзСООН значительно превосходит возможные ошибки измерений. Ниже приведены константы диссоциации К для водных растворов КС1 и СНзСООН при 25 С [c.16]

Из рассмотренных работ следует, что электродные процессы на литиевом электроде в органическом электролите протекают не так быстро, как этого можно было ожидать, исходя из кинетики литиевого электрода в водных растворах и в расплавах. На основании имеющихся данных нельзя с определенностью указать на причину этой аномалии. Освобождение электролита от воды, как мы видели, существенно улучшает кинетические параметры литиевого электрода, но и самые лучшие измерения были выполнены далеко не в идеальных условиях. Расчет, проделанный Ясинским [13], показал, что содержание таких примесей, как вода, кислород и азот, с которыми литий быстро взаимодействует с образованием пленок гидроокиси, окиси или нитрида, должно быть снижено еще на несколько порядков для того, чтобы получить по-настоящему чистую поверхность. Так как радиус атома лития равен 1,56 А, то на 1 см (10 А ) их будет 10 /я(1,56)2= = 1,35-10 5 или 1,35-10 5 6,023-1023=2,26-10-9 оля. Поэтому ДЛЯ образования монослоя ЫОН нужно 2,26 I0 моля воды. Если 1 см поверхности лития соприкасается с 1 см электролита, то критическая концентрация воды будет равна 2,26- 10"9 10-3=2,26-10-5 моль1л или 18,2-26-10-в = 4,06-10-5 г/л или 4,06-10 %. Аналогичный расчет показал, что одного литра газа, содержащего 10" % кислорода, достаточно для образования монослоя окиси лития на 1 см поверхности литиевого электрода. [c.93]

В области низких давлений, где происходит уплотнение молекул до непосредственного контакта, можно ожидать эффектов, зависящих от формы молекул, и того, что эти явления будут сильно зависеть от конкретных жидкостей. Дело обстоит именно таким образом. В области низких давлений разнообразные микроскопические аномалии накладываются на крупномасштабную однородность, и эти мелкомасшаб-ные эффекты. Эти микроскопические эффекты сильно различаются для разных жидкостей. Таким образом, могут существовать поддиапазоны в диапазоне давлений до нескольких тысяч кг/слР, где сжимаемость, вместо уменьшения при росте давления, вдруг возрастает. В этих поддиапазонах при возрастании давления также может наблюдаться рост, а не уменьшение коэффициента температурного расширения. Любая удовлетворительная теория жидкостей должна обязательно учитывать эти микроскопические эффекты, но в настоящий момент внимание в первую очередь должно быть уделено макроэффектам. Когда придет время создания теории жидкостей, то первым шагом может оказаться определение идеальной жидкости, аналогично идеальному газу, который сыграл очень важную роль в теории газов. Экспериментальные результаты показывают, что при высоких давлениях все обычные органические жидкости проявляют достаточную однород- [c.134]

Упругость и равновесная концентрация насыщающего газ водяного пара увеличиваются не только с повышением температуры, но и с повышением давления. Даже для идеального газа при неизменной температуре с повышением давления она не остается постоянной, а возрастает, что объясняется эффектом Пойтинга [2]. Для реальных газов в зависимости от их природы и свойств существует еще большая аномалия. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология