Метод сравнения степени поглощения

Предложен ряд математических методов разложения сложных спектров на составляющие. Они могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся методы, использующие стандартные атласы спектров. Спектры смесей сравнивают со спектрами эталонов, причем предполагается, что спектр смеси есть аддитивная сумма эталонов и что соблюдается закон Бугера—Ламберта—Бера. Круг кандидатов в компоненты смеси сильно сужается на начальном этапе работы при сравнении спектров отбрасываются те эталоны, которые имеют сильные или средние полосы в областях, где поглощение пробы отсутствует [6, 7]. Спектры эталонов, которые являются наиболее вероятными кандидатами в компоненты смеси, комбинируют, меняя их интенсивности до наилучшего приближения их суммы к экспериментальному спектру. Из-за трудоемкости работы необходимые вычисления обычно производят с помощью ЭВМ. Выбор эталонов опирается также и на априорные знания об образце, например на химические и физические данные или сведения о его происхождении. Успех отождествления отдельных составляющих смеси в очень большой степени зависит от того, каким критерием сходства спектров пользуются в работе. [c.154]

Следует отметить, что первый метод, метод сравнения степени поглощения, нужно признать более точным, чем метод сравнения с эталоном, так как в последнем случае вносится погрешность ввиду различного акустического сопротивления )исследуемых сред. Блок-схема прибора, осно- [c.175]

Окисляемость битума по методу, разработанному БашНИИ НП, оценивается определением количества кислорода, поглощенного битумом при температуре 200° С за 100 мин. Как видно из табл. 5, однородную структуру и соответственно меньшую окисляемость имеют асфальт деасфальтизации и ухтинские битумы, т. е. эти образцы более стабильны по сравнению с уфимскими окисленными битумами, неоднородными и отличающимися более высокой степенью поглощения кислорода. Как видно из табл. 5, наблюдается прямая зависимость между этими константами и содержанием в битумах асфальто-смолистых компонентов. [c.149]

Возможность определения стирола в перечисленных выше продуктах питания была подтверждена путем сравнения спектров поглощения азеотропных дистиллятов из смесей пищевой продукт — метиловый спирт — вода и из аналогичных смесей с добавкой раствора стирола в метиловом спирте со спектром поглощения чистого раствора стирола в метиловом спирте в интервале длин волн от 230 до 340 нм. Спектры контрольных смесей (дистиллятов из чистых пищевых продуктов) не имели максимумов при X = 248 нм и степень поглощения их в УФ-области была невелика. Поскольку ассортимент изученных продуктов был довольно широк, можно предположить, что разработанный метод будет пригоден для определения стирола во всех других продуктах питания. [c.73]

Жданов и др. [5—7] использовали спектроскопию средней ИК-области для изучения влияния соотношения Si/AI, типа катиона и степени гидратации на характеристики каркаса ряда цеолитов X и Y. В изученной области колебаний каркаса авторы этих работ обнаружили колебания двух типов, обусловленные колебаниями отдельных связей внутри тетраэдров ТО4 и колебаниями тетраэдра в целом. Интерпретация спектров цеолитов проводилась методом сравнения их со спектрами кварца и алюмосиликатов. В спектре цеолита NaX полосы при 405, 465, 683 и выше 920 см соответствуют подобным полосам поглощения кварца полоса около 760 см отнесена к колебанию А1—О, обычно наблюдаемому в спектрах алюмосиликатов. Установлено, что полосы с частотой 568,610 и 758 см смещаются при изменении соотношения Si/Al. С увеличением содержания кремния интенсивность полосы при 568 см уменьшается и полоса смещается в высокочастотную область. Частоты колебаний каркаса, особенно полоса в области 760 см , приписываемая колебанию А1—О, как оказалось, зависели от типа катиона и его заряда. Все спектры, приведенные в работах [5—7], были сняты с использованием тонких таблеток без связующего после дегидратации в вакууме при 400°С. [c.107]

Фотоколориметрический метод основан на сравнении поглощения света стандартным и исследуемым растворами. Степень поглощения света окрашенным раствором определяется фотоколориметром. Благодаря высокой чувствительности метод широко используется в заводских лабораториях. Но фотоколориметрический метод не является специфичным, так как в исследуемой воде могут присутствовать и другие окрашенные соединения, экстрагируемые применяемым растворителем. Кроме того, необходимо приготовление стандартных растворов, идентичных по составу исследуемым. [c.170]

Фотометрические методы определения концентрации растворов основаны на сравнении поглощения илп пропускания света стандартными и исследуемыми растворами. Степень поглощения света фотометрируемым раствором измеряют с помощью специальных оптических приборов — фотоколориметров и спектрофотометров, в которых световая энергия, проходящая через фотометрируемый раствор, с помощью фотоэлементов преобразуется Б электрическую. Согласно законам фотоэффекта, сила возни-каюгцего фототока прямо пропорциональна интенсивности света, падающего на фотоэлемент. Следовательно, отношение интенсивностей световых потоков, содержащееся в выражении основного закона светопоглощения, может быть заменено равным ему от1 о-шением фототоков. Это и используют в фотометрическом анализе, где фактически измеряют не светопоглощение растворов, а значения возникающих фототоков. [c.156]

Фотоколориметрические методы определения концентрации вещества основаны на сравнении поглощения или пропускания света стандартным и исследуемым окрашенными растворами. В отличие от визуальных методов, в фотоколориметрии степень поглощения света окрашенным раствором определяется не глазом, а при помощи специальных оптических приборов — колориметров с фотоэлементами (фотоколориметров). [c.92]

Косвенный метод определения степени покрытия поверхности был применен Эйшенсом и Плискином (1958) в опытах с окисью углерода, адсорбированной на нанесенном палладии. Предполагалось, что спектр с полосой поглощения максимальной интенсивности соответствует полному покрытию поверхности. Покрытия поверхности, дававшие более слабые полосы, определялись прямым сравнением интенсивностей полос. Этот метод непригоден, когда интенсивность полосы не является линейной функцией степени покрытия, и к настоящему времени в этом направлении выполнено очень мало работ. [c.44]

Сравнение с другими методами синтеза. Низкая степень поглощения ионизирующего излучения газами при нормальном давлении, по-видимому, делает этот тип синтеза энергетически наименее эффективным, и электрический разряд, конечно, энергетически относительно эффективнее. Однако, применяя сильные источники у-излучения в опытах по синтезу соединений благородных газов продолжительностью до недели и меньше можно получить приемлемые выходы. [c.119]

Фотометрические методы определения концентрации растворов основаны на сравнении поглощения или пропускания света стандартными и исследуемыми растворами. Степень поглощения света фотометрируемым раствором измеряют с помощью фотоколориметров и спектрофотометров. Измерение оптической плотности стандартного и исследуемого окращенных растворов всегда производят по отнощению к раствору сравнения (нулевому раствору). В качестве раствора сравнения можно использовать аликвотную часть исследуемого раствора, содержащего все добавляемые компоненты, кроме реагента, образующего с определяемым ионом окрашенное соединение. Если добавляемый реагент и все остальные компоненты раствора сравнения бесцветны и, следовательно, не поглощают лучей в видимой области спектра, то в качестве раствора сравнения можно использовать дистиллированную воду. [c.204]

В зависимости от назначения полимера возникает необходимость оценивать степень его желтизны. Однозначного метода определения нет. Сз ществует много методов определения желтизны применительно к конкретным случаям. Если причиной желтой окраски является поглощение с одной и той же спектральной характеристикой и различные образцы отличаются только степенью окраски, то иногда достаточно использовать визуальный метод сравнения цвета полимерных образцов с эталонными стеклами желтого цвета. Так поступают при определении желтизны поливинилбутираля в триплексах. Иногда измеряют оптическую плотность или пропускание в синей области спектра (например, при 420 нм). В качестве индекса желтизны используют также разность пропускания (в %) в красной и синей областях (640 и 440 нм или 700 и 420 нм) при определенной толщине слоя (желтизна триацетата целлюлозы до и после прогрева [321) или отношение этой разности к пропусканию (в %) в зеленой области 560 ). Все методы такого рода применимы, если спектральная характеристика образца известна и можно соответствующим образом выбрать длины волн. [c.22]

Для определения типа сорбируемых цианидных комплексов и характера их распределения по высоте сорбционного фильтра использовали метод инфракрасной спектроскопии при послойном разделений столба ионита. С этой целью по истечении определенного времени процесс сорбции прекращали и столб ионита делили на равные слои, соответствующие выделенным зонам при определении концентрации золота в ходе процесса сорбции. Съемка ИК-спектров проводилась на спектрофотометре иВ-20 (5 мг пылевидного воздушно-сухого ионита таблетировали с 350 мг бромистого калия). Анализировались области спектров поглощения в диапазоне V 2000—2200 (область поглощения валентных колебаний С=К связей цианидных комплексов) и 1500—1700 см (полоса поглощения С=С связи ароматического кольца смолы при 5=1600 см , взятая в качестве линии сравнения). Степень насыщения ионитов тем или иным комплексом определяли по отношению высот пиков поглощения соответствующих комплексов к высоте пиков линии сравнения при этом максимальные значения отношений принимались за единицу. Положения пиков поглощения сорбированных на ионитах цианидных комплексов [Au( N)2] , [Си(С1Ч)з] -, [Си(СМ)4Р-, [Zn( N)4] , а также [8СК] определяли при сорбции из искусственных растворов, содержащих цианидные комплексы одного из металлов или роданид значения V максимумов пиков поглощения соответствовали ранее опубликованным данным [ ]. [c.170]

Современный подход к интерпретации спектров органических соединений, основанный на характеристических частотах групп, является в значительной степени эмпирическим и базируется на тщательном сравнении многих спектров. Этот метод представлен на рис. 4.6 и 4.7 на примере ряда соединений большей частью с одинаковым размером молекул. Все спектры были получены для жидких пленок одинаковой толщины. Характеристическое поглощение групп легко выделяется простым сравнением спектров между собой и рассмотрением корреляционных диаграмм (рис. 4.5). Данные по частотам и интенсивностям получены на основании приведенных спектров и являются лишь приблизительными. Для определения значения символов следует обратиться к рис. 4.4 и 4.5. Некоторые группы рассмотрены более подробно в следующих разделах - С — Н и С — С- в разд. 4.8, С — ОН [c.135]

М.етод предельной точности. Наибольшую точность, достижимую при фотометрических измерениях, можно получить с помощью метода, совмещающего особенности двух предыдущих методов [40]. Оба конца шкалы устанавливаются с ломощью эталонных растворов одного — немного более концентрированного, а другого — немного менее концентрированного по сравнению с анализируемым раствором. Чем ближе друг к другу концентрации всех трех растворов, тем выше точность анализа. Этот случай показан на рис. 3.35. В этом методе поглощение также следует степенному ряду [c.57]

По сравнению с сульфатным методом, синтез хлористого водорода из элементов обладает существенными достоинствами 1) получается хлористоводородный газ, содержащий 80—90% НС1, что дает возможность получения соляной кислоты концентрацией более 31% 2) соляная кислота получается высокой степени чистоты. При поглощении НС1 дистиллированной водой может быть получена химически чистая кислота 3) не расходуется серная кислота 4) процесс идет без затраты топлива. [c.336]

Для оценки дымности выхлопных глазов дизельных двигателей разработан ряд методов и приборов, из которых широкое распространение в Европе получили дымомер фирмы Bos h и дымо-мер Хартриджа. В дымомере фирмы Bos h дымность оценивается по степени почернения фильтра, через который пропускают определенное количество отработанных газов. В дымомере Хартриджа дымность оценивают по поглощению света слоем отработанных газов в сравнении с поглощением света чистым воздухом. Подробное описание дымомеров и методов их эксплуатации приведено в работе [322]. [c.280]

Этот метод при использовании простых вспомогательных средств позволяет работать с меньшими потерями вещества по сравнению с методом ловушек. На рис. 15, а — б представлены кривые, характеризующие степень извлечения гексаметилдисилоксана из газа-носителя, но полученные количественные результаты можно перенести и на другие классы соединений. Концентрацию измеряли по поглощению антисимметричных валентных колебаний Si — О — Si. [c.260]

Сущность метода заключается в том, что активносп, оценивают по степени поглощения образцом катапизатора энергии электромагнитного излучения СВЧ-диапазоиа воздействующей на катализатор, не прибегая к стандартному эксперименту с химическим превращением на катализаторе. В табл.4 приведено сравнение быстродействия разработанного метода определения активности катализаторов со стандартным, [c.22]

Возможности применения метода ЯМР в значительной степени зависят от того, насколько сигнал исследуемого протона при заданной силе поля отделен от сигналов других протонов молекулы. При недостаточном разрешении анализ становится невозможным. Кроме того, если химические сдвиги двух взаимодействующих протонов близки, величины констант взаимодействия не могут быть уже найдены из расстояний между пиками. В этом случае приходится проводить более сложных анализ [122]. В спектрах рассмотренных выше стероидов благодаря присутствию электроотрицательного атома (кислорода или фтора) сигнал протона прп С-2 сильно смещен по сравнению с поглощением остальных протонов молекулы, что существенно облегчает его анализ. Химические сдвиги взаимодействующих с ним протонов неизвестны поэтому просто принимают, что разность между ними достаточно велика. Было показано, что для ацетоксипроизводных такое предположение действительно справедливо [133]. [c.193]

Предложенный недавно микрометод [69] основан на определении степени окисления топлива при взаимодействии с КМПО4 в кислой среде. Эта характеристика, выраженная в мг кислорода на 100 мл топлива, названа авторами (не совсем удачно) окислительным потенциалом , или ОП. По методу [70] окисляемость топлива определяют сравнением ОП до и после окисления 6 мл топлива в стеклянном реакторе (рис. 35). Окисление проводят кислородом воздуха при 150 °С в течение 100 мин в тонком слое топлива, после чего определяют ОП окисленного топлива (можно также определить поглощение кислорода при окислении). Определение ОП заключается во взаимодействии 2 мл топлива с водным раствором перманганата калия в среде серной кислоты. [c.99]

Проводились также исследования взаимодействия процессов излучения и конвекции для не серых излучающих жидкостей. Так, использовались некоторые предельные формы излучения для приближенного нахождения профилей спектра излучения в газах [И]. В работе [67] для той же задачи и не серых газов применялся метод локальной неавтомодельности. Анализ излучения в жидкостях играет важную роль в разработке технологии производства стекла, при проектировании бассейнов солнечных энергетических установок, а также при расчетах противоава-рийных оболочек ядерных реакторов. В работе [7] исследовалось поглощение по всей полосе частот для случая поглощающих и излучающих жидкостей. Используя методы локальной неавтомодельности, авторы этой работы провели расчеты взаимодействия излучения и конвекции в жидком пограничном слое при течении четыреххлористого углерода около вертикальной поверхности с заданным постоянным тепловым потоком. Теоретические кривые, иллюстрирующие влияние излучения на температуру поверхности ф 0, ) и на градиент температуры на стенке (0, I), представлены на рис. 17.6.3. Тут же для сравнения представлен случай, когда тепловое излучение пренебрежимо мало, т. е. е = 0. Здесь — местная неавтомодельная переменная, зависящая от X, ф—безразмерная местная температура и фг,— температура в отсутствие излучения. Как и ожидалось, при возрастании Ёш, а также по мере продвижения вниз по потоку влияние излучения сказывается все в большей и большей степени. [c.489]

По сравнению с оптической плотностью при одной длине волны азность оптических плотностей при двух длинах волн в меньшей сте-ени подвержена влиянию погрешностей эксперимента, связанных с Утностью раствора, непарностью кювет, поглощением растворителя приготовлением раствора сравнения. Этот выигрыш использован методе двухволновой спектрофотометрии, широко применяемом при сследовании биологических объектов, для которых характерна высо-эя степень мутности. [c.21]

Излучение источника фокусируется зеркалами на диспергирующее устройство (призма из высококачественного кварцй фракционная решетка). Там пучок разлагается в спектр, изображение которого тем же зеркалом фокусируется на выходной щели монохроматора. Выходная щель из полученного спектра вырезает узкую полосу спектра чем уже щель, тем более монохроматична выходящая полоса. С помощью зеркала монохроматизированный пучок разделяется на два одинаковых по интенсивности луча один проходит через кювету сравнения, а другой - через кювету с образцом. Вращающейся диафрагмой перекрывают попеременно то луч сравнения, то луч образца, разделяя эти лучи во времени. После прохождения кювет световой поток зеркалами направляется на детектор, которым обычно служит фотоэлемент или фотоумножитель. После детектора сигнал усиливается и поступает на специальное электронное устройство -разделитель сигналов, где он раздваивается на два канала сигнал образца и сигнал сравнения. В обоих каналах сигналы усиливаются и подаются на самописец, который регистрирует отношение степени пропускания световых лучей через кювету образца к пропусканию светового потока через кювету сравнения. Логарифм данного отношения равен разности оптических плотностей образца и эталона эту величину можно записать, если перед самописцем установлено логарифмирующее устройство. В этом случае спектр будет представлять зависимость оптической плотности от длины волны или волнового числа и зависит от концентрации измеряемого образца. Для получения спектра, не зависящего от концентрации раствора, экспериментально полученный спектр перерисовывают по точкам, пользуясь законом Бугера-Ламберта-Беера, в спектр в координатах lg (или )- X (или V), Нерегистрирующие спектрофотометры - однолучевые приборы, измеряющие по отдельным точкам (спектрометрический метод). В сочетании с измерительной системой по схеме уравновешенного моста это наилучшие приборы для точных количественных измерений, которые осуществляются путем сравнения сигналов при попеременной установке в световой пучок образца и эталона. Основной их недостаток состоит в большой затрате времени для записи спектра, а не полосы поглощения при единственном значении длины волны. [c.185]

Количественный анализ. Колебательную спектроскопию используют преимущественно для количественного определения органических веществ. Определение одного вещества методом ИК-спектроскопии базируется на основном законе светопоглощения (см. разд. 11.6.1). Для внесения поправок на частичное рассеяние инфракрасного излучения и пере-крьшание соседних полос поглощения посторонних веществ необходимо провести базовую линию и найти /(, и 7 (рис. 11.51). Хотя выбор точек для проведения базовой линии в известной степени произволен, это не имеет существенного значения, если в спекфах образцов сравнения, применяемых для построения градуировочного графика, эти точки выбгфаются точно таким же способом и не наблюдается наложения новых посторонних полос. [c.295]

В последнее время структурные изменения граничных слоев жидкостей были обнаружены Мециком и его сотрудниками [33] в слоях воды и других жидкостей между листочками слюды прямыми структурными методами методом дифракции рентгеновских лучей и с помощью инфракрасных спектров поглощения. Оба метода доказывают большую степень упорядочения тонких прослоек по сравнению с объемной жидкостью. Различие возрастает по мере утоньшения жидких прослоек и весьма отчетливо выражено при толщинах меньших 0,1 мк. Меньшая свобода вращения молекул воды в тонких прослойках подтверждается резким уменьшением диэлектрической проницаемости. [c.37]

Рассмотрим непрерывный анализ этилена в присутствии этана и метана, имеющий важное значение в промышленности. Спектры инфракрасного светопоглощения этих трех соединений показаны на рис. 4.9. Очевидно, что для спектрофотометрнчеокого анализа смесей названных газов можно легко выбрать три длины волны. Анализ при помощи фотометра со светофильтрами не всегда прост вследствие частичного наложения полос Поглощения, особенно этилена и этана. Поскольку все три газа. поглощают в используемой области инфракрасного опектра, фотометр чувствителен в основном ко всем трем. Однако если фильтрующую кювету заполнить чистым этиленом, то длины волн, поглощенных этиленом, совершенно исчезнут в луче сравнения (болометр В1 на рис. 4.9) и частично также в рабочем луче соразмерно содержанию этилена в анализируемом образце. Этот метод был бы удовлетворительным, если бы не мешало присутствие других газов. Эти последние в зависимости от степени наложения полос. югло-щения будут показывать большие количества этилена, и результаты будут завышены. [c.81]

Развитие экстракционных методов достигло такой ступени, что в настоящее время можно экстрагировать любой элемент или разделить любук пару элементов путем применения тех или других экстракционных систем или выбора условий. Соответственно этому состоя-ншо развития изменяются и задачи исследования. Ранее целью исследовательской работы были главным образом поиски новых экстрагентов, новых групп комплексных соединений, новых экстракционных систем. Такие работы продолжаются, однако становится весьма актуальным вопрос о критическом сравнении ряда методов, о выборе критериев сравнения и объективной оценки методов. Отсутствие таких критериев задерживает развитие, так как наиболее важно искать пути улучшения качества методов, а не просто увеличивать их число. Много внимания уделяется также исследованию механизма экстракции (см., например [8, 9], поискам более совершенных экстракционных систем. Изучаются различные химические и термодинамические характеристики экстрагирующихся комплексов кроме теоретического интереса, это дает возможность рассчитывать и оценивать влияние кислотности, маскирующих веществ и др. Для фотометрического анализа, очевидно, главными критериями являются прочность окрашенного комплекса, степень извлечения, интенсивность поглощения света, а также избирательность отделения. [c.219]

В областях спектра, где имеется интенсивное поглощение адсорбента или носителя, невозможно регистрировать полосы поглощения поверхностных соединений, даже если они имеют достаточную интенсивность. Регистрация особенно трудна, если полосы адсорбированного вещества появляются на крутом спаде полосы поглощения адсорбента. Для таких случаев Эйринг и Вейдсворт (1956) показали преимущество метода компенсации поглощения адсорбента аналогичным чистым образцом, помещенным в пучок сравнения двухлучевого спектрометра. На рис. 12 приведен спектр т/ акс-бутена-2, адсорбированного при низкой степени покрытия (0 = 0,001—0,002) на образце пористого стекла толщиной 6 мм. Кривая спектра а имеет настолько крутой ход, что [c.53]